【正文】 CH==CHCH==CH2 瓜葉除蟲(chóng)菊素 Ⅰ R1=CH3 R2=CH2CH==CH— CH3 瓜葉除蟲(chóng)菊素 Ⅱ R1=COOCH3 R2=CH2CH==CH— CH3 茉莉除蟲(chóng)菊素 Ⅰ R1=CH3 R2=CH2CH==CHCH2CH3 茉莉除蟲(chóng)菊素 Ⅱ R1=COOCH3 R2=CH2CH==CHCH2CH3 四、 擬除蟲(chóng)菊酯類 殺蟲(chóng)劑 1 天然除蟲(chóng)菊素 生產(chǎn)資料 131 1949年美國(guó)合成了第一個(gè)擬除蟲(chóng)菊酯殺蟲(chóng)劑 丙烯菊酯，由于是在天然除蟲(chóng)菊素的化學(xué)結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上 人工合成的，故稱為 擬除蟲(chóng)菊酯殺蟲(chóng)劑 。 2 第二代擬除蟲(chóng)菊酯類殺蟲(chóng)劑 生產(chǎn)資料 132 經(jīng)過(guò)對(duì)化學(xué)結(jié)構(gòu)的進(jìn)一步修飾， 1973年合成了第一個(gè)對(duì)光穩(wěn)定的擬除蟲(chóng)菊酯殺蟲(chóng)劑 ——甲氰菊酯。 1977年，第一個(gè)商品化的農(nóng)用擬除蟲(chóng)菊酯品種 ——二氯苯醚菊酯 （氯菊酯）面市。 3 第二代光穩(wěn)定性擬除蟲(chóng)菊酯 生產(chǎn)資料 133 （一）高效低毒，廣譜性殺蟲(chóng)劑，對(duì)磷翅目害蟲(chóng)效果特佳，但對(duì)螨類的效果差； （二）對(duì)害蟲(chóng)主要是觸殺作用，擊倒作用強(qiáng)； （三）對(duì)多種植物有刺激作用； （四）對(duì)環(huán)境友好。 4 擬除蟲(chóng)菊酯類殺蟲(chóng)劑的特點(diǎn) 生產(chǎn)資料 134 （一）影響周圍神經(jīng)系統(tǒng)和中央神經(jīng)系統(tǒng) 擬除蟲(chóng)菊酯殺蟲(chóng)劑屬神經(jīng)軸突部位傳導(dǎo)抑制劑，而對(duì)于突觸沒(méi)有 作用。 （二）使神經(jīng)膜上 Na+閘門關(guān)閉延遲 擬除蟲(chóng)菊酯類殺蟲(chóng)劑處理后的昆蟲(chóng)，典型中毒癥狀為：興奮一麻痹一死亡。在興奮期，動(dòng)作電位大大增加，有重復(fù)后放。且菊酯濃度越高，興奮期越短，進(jìn)人麻痹期越快。在麻痹之后，用生理鹽水洗去除蟲(chóng)菊酯，不能或極少能使昆蟲(chóng)恢復(fù)。 5 擬除蟲(chóng)菊酯類殺蟲(chóng)劑的作用機(jī)理 生產(chǎn)資料 135 大多數(shù)品種為低毒或中毒，個(gè)別品種對(duì)魚(yú)類和蜜蜂表現(xiàn)為高毒。擬除蟲(chóng)菊酯類殺蟲(chóng)劑在環(huán)境中無(wú)殘留及慢性毒害現(xiàn)象，但中毒后無(wú)特效解藥。 6 擬除蟲(chóng)菊酯類殺蟲(chóng)劑的毒性 生產(chǎn)資料 136 二氯苯醚菊酯 溴氰菊酯 高效氯氰菊酯 7 常見(jiàn)擬除蟲(chóng)菊酯類殺蟲(chóng)劑 生產(chǎn)資料 137 （一）有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑發(fā)展的歷史 有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑出現(xiàn)于 20世紀(jì) 40年代初期，他的出現(xiàn)，標(biāo)志人類 對(duì)農(nóng)、林業(yè)有害昆蟲(chóng)的防治，由無(wú)機(jī)農(nóng)藥時(shí)代進(jìn)入有機(jī)合成農(nóng)藥時(shí) 代。該類農(nóng)藥曾在全世界許多國(guó)家相繼投入大規(guī)模生產(chǎn)和使用，是 當(dāng)時(shí)生產(chǎn)上使用的一類主要?dú)⑾x(chóng)劑。后因環(huán)境殘留問(wèn)題，引起全世 界輿論的批評(píng)，從 20世紀(jì) 70年代初期，許多工業(yè)化國(guó)家相繼限用或 禁用。我國(guó)于 70年代開(kāi)始限用， 1983年全面禁止使用和銷售其中的 六六六和 DDT，目前僅林丹、硫丹等少數(shù)品種在使用。 五、其它 殺蟲(chóng)劑 1 有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑 生產(chǎn)資料 138 （二）有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑的分類 1. 以苯為原料的有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑 六六六 （林丹） DDT 生產(chǎn)資料 139 2. 不以苯為原料的有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑 毒殺芬 硫丹 生產(chǎn)資料 140 （三）有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑的特點(diǎn) 1. 殺蟲(chóng)譜廣、持效期長(zhǎng)； 2. 工藝簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本低； 3. 對(duì)溫血?jiǎng)游锒拘暂^低； 4. 化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不易分解，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。 （四）常見(jiàn)有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑品種 林丹、硫丹 生產(chǎn)資料 141 （一）沙蠶毒素類殺蟲(chóng)劑的發(fā)展歷史 開(kāi)發(fā)時(shí)間 開(kāi)發(fā)品種 防治對(duì)象 1934 沙蠶毒素 對(duì)一些昆蟲(chóng)具有殺蟲(chóng)活性 1964 殺螟丹（巴丹） 水稻螟蟲(chóng) 1955 殺蟲(chóng)磺 水稻螟蟲(chóng) 1970 殺蟲(chóng)環(huán) （易衛(wèi)殺） 水稻螟蟲(chóng) 1970 殺蟲(chóng)單 水稻螟蟲(chóng) 2 沙蠶毒素類殺蟲(chóng)劑 生產(chǎn)資料 142 （二）沙蠶毒素類殺蟲(chóng)劑的分類 1．鏈狀沙蠶毒殺蟲(chóng)劑：如殺螟丹、殺蟲(chóng)磺、殺蟲(chóng)雙等。 2．具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的沙蠶毒殺蟲(chóng)劑：如殺蟲(chóng)環(huán)。 殺蟲(chóng)磺 殺蟲(chóng)環(huán) 生產(chǎn)資料 143 （三）沙蠶毒素類殺蟲(chóng)劑的特性 1．廣譜、作用方式多； 2．毒性較低； 3．對(duì)環(huán)境較安全； 4．對(duì)防治對(duì)象有與其他類型殺蟲(chóng)劑不同的作用機(jī)制； （ 1）阻斷煙堿樣受體 ； （ 2）抑制乙酸膽堿的釋放 5．對(duì)一些作物有不利影響。 （四）常見(jiàn)品種 殺蟲(chóng)單 巴丹 生產(chǎn)資料 144 硝基甲撐 啶蟲(chóng)脒 吡蟲(chóng)啉 煙堿 3 氯化煙酰類殺蟲(chóng)劑 生產(chǎn)資料 145 （一）特點(diǎn) 1. 具有良好的內(nèi)吸性，對(duì)刺吸式口器的害蟲(chóng)效果 突出。 2. 殘效期長(zhǎng)； 3. 對(duì)人畜低毒，對(duì)天敵、魚(yú)、蜜蜂等毒性小。 4. 作用機(jī)制為對(duì)突觸后煙堿型乙酰膽堿受體產(chǎn)生不可逆抑制 。 （二）常見(jiàn)氯化煙酰類殺蟲(chóng)劑品種 吡蟲(chóng)啉、啶蟲(chóng)脒 生產(chǎn)資料 146 殺螨劑是一類用來(lái)防治蛛形綱中有害種類的藥劑。 （一）理想的殺螨劑應(yīng)該具備的條件： ，不但能殺死成螨，對(duì)若螨和螨卵 也有強(qiáng)烈的毒殺作用。 ，能與任何農(nóng)藥混用，以達(dá)到防治其它病蟲(chóng)害的目的。 ，對(duì)人畜植物無(wú)害。 六、 殺螨劑 生產(chǎn)資料 147 （二）殺螨劑的分類： 硝基酚衍生物；偶氮及肼衍生物；硫醚、砜及硫酸酯類；亞硫酸酯類；二苯甲醇類；有機(jī)錫；雜環(huán)類殺螨劑 （三）常見(jiàn)品種： 克螨特、托爾克、速螨酮 生產(chǎn)資料 148 （一）熏蒸及熏蒸劑的概念 在適當(dāng)?shù)臍鉁叵拢糜卸練怏w，液體或固體揮發(fā)所產(chǎn)生的蒸氣，毒殺害蟲(chóng)或病菌，稱為熏蒸，用于熏蒸的藥劑叫熏蒸劑。 （二）具有熏蒸作用藥劑的特點(diǎn)： 1. 較低的沸點(diǎn)； 2. 較高蒸氣壓； 3. 較小的比重。 常見(jiàn)品種： 磷化鋁 七、熏蒸 劑 生產(chǎn)資料 149 對(duì)昆蟲(chóng)生長(zhǎng)、變態(tài)、滯育等主要生理現(xiàn)象有重要調(diào)節(jié)作用的化合物統(tǒng)稱為昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑 。 （一）昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的特點(diǎn) 1. 對(duì)人畜和天敵安全； 2. 并不快速殺死有害昆蟲(chóng)，而是通過(guò)干擾昆蟲(chóng)的正常生長(zhǎng)發(fā)育來(lái)減輕害蟲(chóng)對(duì)農(nóng)作物的危害； 3. 選擇性高，一般不會(huì)引起抗藥性。 八、昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑 生產(chǎn)資料 150 （二）昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑 的分類： 1. 具 保幼激素活性的昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。 蛻皮激素活性的昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。 抑制劑。 （三）常見(jiàn) 昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑品種： 蟲(chóng)酰肼 滅幼脲 生產(chǎn)資料 151 用于防治植物病害的化學(xué)農(nóng)藥， 統(tǒng)稱為殺菌劑。 殺菌劑對(duì)病原菌的作用： （ 1）抑制孢子的萌發(fā) （ 2）抑制菌絲的生長(zhǎng) （ 3）改變病菌的致病過(guò)程或調(diào)節(jié)植物代謝提高植物抗病能力。所以能達(dá)到防治植物病害目的的化學(xué)物質(zhì)都屬于“殺菌劑“的范疇。 殺菌劑除對(duì)病菌具有毒殺或抑制作用外，還必須具備安全性（對(duì)人、畜、有益生物、 植物）和不污染環(huán)境的特點(diǎn) 。 殺菌劑 一、概述 生產(chǎn)資料 152 （一）植物病害化學(xué)防治策略 就是要科學(xué)的使用殺菌劑，提高防治效果和最大限度的發(fā)揮化學(xué)防治的經(jīng)濟(jì)、生態(tài)和社會(huì)效益。 在預(yù)防為主的前提下，進(jìn)行綜合治理，適當(dāng)使用殺菌劑。 綜合治理： 田間衛(wèi)生（鏟除病原菌，減少初侵染）；合理的栽培管理（輪作、調(diào)節(jié)播期等）；選育選用抗病品種；生物防治；化學(xué)防治等多種措施相結(jié)合，把病害壓低到經(jīng)濟(jì)、生態(tài)和社會(huì)上“可忍受”的程度。 使用化學(xué)防治時(shí)，要根據(jù)病害種類和作物，來(lái)選用藥劑 。 生產(chǎn)資料 153 （二）防治植物病害的作用原理 植物病害化學(xué)防治的涵義：使用化學(xué)藥劑處理植物及其生長(zhǎng)環(huán)境，以減少或消滅病原生物或改變植物代謝過(guò)程提高植物抗病能力而達(dá)到預(yù)防或阻止病害的發(fā)生和發(fā)展。 化學(xué)防治植物病害的作用原理有以下三個(gè)方面： ： 是指病原菌侵入寄生植物之前用藥劑把病原菌殺死或阻止其侵入，使植物避免受害而得到保護(hù)。 （ 1）在病害的侵染源施藥 （ 2）作物表面或農(nóng)產(chǎn)品表面施藥 （ 3）在植物發(fā)病前用藥，提高植物抗病性。 生產(chǎn)資料 154 （鏟除作用） ： （ 1）局部治療： （ 2）表面治療： （ 3）內(nèi)部化學(xué)治療： （或抗產(chǎn)孢作用）： 是利用殺菌劑來(lái)影響繁殖體的形成或誘導(dǎo)植物產(chǎn)生抗病性（如三唑酮、殼聚糖制劑等）。 生產(chǎn)資料 155 ? 殺菌 作用： 真正把菌殺死，如影響孢子 萌發(fā) ，殺死表面菌絲等。 ? 抑菌作用 ：抑制病菌生命活動(dòng)的某一過(guò)程。 如菌絲生長(zhǎng)，附著胞和各種子實(shí)體的形成， 細(xì)胞 膨脹、細(xì)胞原生質(zhì)體和線粒體的瓦解以及 細(xì)胞壁 、細(xì)胞膜的破壞等。 ? 影響 植物代謝 ，改變對(duì)病菌的反應(yīng)或影響 病菌 致病過(guò)程，也可以作用 寄主植物－－－－－增強(qiáng) 寄主植物的抗病性。 二、殺菌劑的作用方式和作用機(jī)理 1 殺菌劑的作用方式 生產(chǎn)資料 156 殺菌劑的作用機(jī)理是研究病菌的中毒或失去致病能力的原因，即藥劑致毒的生物化學(xué)。 （一）殺菌劑對(duì)菌體細(xì)胞結(jié)構(gòu)和功能的破壞 ： 幾丁質(zhì)合成或組 成細(xì)胞壁其他物質(zhì)的合成受阻，導(dǎo)致細(xì)胞壁產(chǎn)生變化。 ： 菌體細(xì)胞膜是由 許多含有脂質(zhì)、蛋白質(zhì)、甾醇、鹽類的亞單位組成的，每個(gè)亞單位又由金屬橋和疏水鍵連接起來(lái)。 2 殺菌劑的作用機(jī)理 生產(chǎn)資料 157 殺菌劑對(duì)菌體細(xì)胞膜的破壞，主要是通過(guò)下列 三個(gè)方面的作用。 （ 1）有機(jī)硫殺菌劑與膜上亞單位連接的疏水健或 金屬橋結(jié)合，致使膜結(jié)構(gòu)受到破壞、出現(xiàn)裂縫、孔隙、細(xì)胞膜失去正常的生理功能。 （ 2）含重金屬元素的殺菌劑，作用于細(xì)胞膜上的三磷酸腺苷水解酶的 —SH基，從而改變膜的透性；有機(jī)磷殺菌劑抑制菌體細(xì)胞膜上卵磷脂合成過(guò)程的轉(zhuǎn)移甲基 反應(yīng)，藥劑打擊點(diǎn)是此反應(yīng)的甲基轉(zhuǎn)移酶。 （ 3）對(duì)細(xì)胞膜組分甾醇的破壞，目前許多殺菌劑的作用主要是影響菌體細(xì)胞膜生物合成中由魚(yú)鯊烯形成 甾醇的階段，這類藥劑通常稱為甾醇抑制劑。如嗎啉類、哌嗪類、吡啶類、嘧啶類、二氮唑類和 三氮唑類，但作用點(diǎn)不同。 生產(chǎn)資料 158 ，細(xì)胞內(nèi)由多種細(xì)胞器，如線粒體、核糖體、 紡錘體等，藥劑對(duì)細(xì)胞器的作用都會(huì)導(dǎo)致菌體細(xì)胞代謝的深刻變化。 生產(chǎn)資料 159 （二）殺菌劑對(duì)菌體內(nèi)能生成的影響菌體內(nèi)能的代謝包括生物氧化和生物合成兩個(gè) 方面。內(nèi)能合成受干擾，即物質(zhì)的氧化或生物 呼吸受影響，對(duì)菌體起致死作用。 殺菌劑對(duì)菌體內(nèi)能生成的影響主要由以下幾個(gè)方面： A形成的影響 糖降解產(chǎn)生丙酮酸而透入線粒體，在丙酮酸脫氫酶系的作用下形成乙酰輔酶 A,然后進(jìn)入三羧酸 循環(huán)進(jìn)行有氧氧化。有機(jī)硫殺菌劑（克菌丹）， 使 TPP＋ (硫胺素焦磷酸 )的結(jié)構(gòu)受到破壞，使 TPP在丙酮酸脫酸過(guò)程中失去轉(zhuǎn)移乙酰基的作用，乙酰輔酶 A不能形成。 生產(chǎn)資料 160 參與 三羧酸循環(huán)的每個(gè)過(guò)程的作用酶都 分布 在線粒體膜、基質(zhì)和液泡中。殺菌劑對(duì)三 羧 酸循環(huán)的影響主要是對(duì)這些關(guān)鍵酶活性的抑制，使代謝過(guò)程不能進(jìn)行 。 生產(chǎn)資料 161 ATP是生物體能量貯存“庫(kù)”，在生物體中 ATP 主要在呼吸鏈中三個(gè)位點(diǎn)形成，因此，對(duì) 呼吸 鏈中電子傳遞的干擾是殺菌劑的重要作用 機(jī)理 之一 。 生產(chǎn)資料 162 在菌體內(nèi)脂質(zhì)氧化主要是 β—氧化（即脂肪 酸羧基的第二碳的氧化），而 β—氧化必須有輔酶 A參與，所以影響輔酶 A活性的殺菌劑都會(huì)影響脂肪的氧化。 氧化磷酸化是生物體內(nèi)利用能量過(guò)程的一個(gè)重 要反應(yīng)。如砷、銅、汞、錫等殺菌劑，能直接影響 ATP酶的活性，抑制了氧化磷酸化反應(yīng)。 生產(chǎn)資料 163 （三）殺菌劑對(duì)代謝物質(zhì)的生物合成及其功能的影響 （ 1）以假亂真 （ 2）破壞指令 （ 3）聚合受阻 （ 4）與微管蛋白結(jié)合 生產(chǎn)資料 164 許多殺菌劑能抑制菌體內(nèi)蛋白質(zhì)的合成或 使蛋白質(zhì)變性，表現(xiàn)如下： （ 1）菌體細(xì)胞內(nèi)的蛋白質(zhì)合成減少，含量降低，菌體生長(zhǎng)明顯受到抑制。 （