ii分子篩催化ppt課件-資料下載頁
2025-01-06 13:04本頁面
【正文】 ＞ 5A 約 100 ～ 1000倍 例 2：重油加氫裂化，留支鏈？ 產(chǎn)物擇形催化 產(chǎn)物中分子 臨界直徑小于孔口 的可以從孔中 擴散出來。大的分子或者異構(gòu)成線度較小的異構(gòu)體，或者裂解成較小的分子。 ZSM5孔道： ~ 例：甲苯在 ZSM5分子篩上的烷基化反應。 產(chǎn)物中對烷基苯的含量非常高，有時可高達 97%。 產(chǎn)物、反應物分子不受催化劑窗口的孔徑擴散的限制，但需內(nèi)孔或籠腔有較大的空間，便于形成相應體積較大的 過渡態(tài)， 否則反應無法進行。 過渡狀態(tài)限制擇形催化劑 例：二烷基苯的烷基轉(zhuǎn)移。 反應是酸催化的，一個烷基從一個分子轉(zhuǎn)移到另一個分子，中間須經(jīng) 二苯基甲烷型的過渡態(tài) ，產(chǎn)物是單烷基苯和各種三烷基苯異構(gòu)體。 催化劑為 HY沸石和無定形硅鋁時， 無擇形催化 ，產(chǎn)物主要為單烷基苯，對稱的三烷基苯與其它異構(gòu)體； 催化劑為 H絲光沸石時，為 擇形催化 ，對稱的三烷基苯基本不出現(xiàn)，因過渡態(tài)禁阻。 ZSM5 具有較其它分子篩小的內(nèi)孔，不利于焦生成的前驅(qū)物聚合反應需要的大過渡態(tài)。 ZSM5: 外表面結(jié)焦； HM：孔內(nèi)結(jié)焦。 分子篩催化劑上的結(jié)焦 小孔沸石 大孔沸石 ZSM5催化劑的最大優(yōu)點是阻止結(jié)焦，具有比別的分子篩或無定 形催化劑更長的壽命。 催化劑有大小不同的孔道 ， 反應物通過一種孔道進入活性部位 ， 產(chǎn)物從另一通道擴散出來 ， 盡可能減少逆擴散 ， 從而增加反應速率 。 分子通行控制的擇形催化 反應物 產(chǎn)物 分子篩用堿金屬陽離子浸漬或交換后具有堿催化活性 。 ? 例： 甲苯 、 甲醇： 酸性催化劑 上可進行 苯環(huán)烷基化 反應 ， 生成二甲苯； 堿金屬交換 的八面沸石 Cat， 苯環(huán)側(cè)鏈烷基化 ， 生成 苯乙烯和乙苯 。 ? 反應機理： 酸中心 吸附甲苯的苯環(huán)； 堿中心 吸附甲苯的甲基使其活化 。 六、沸石分子篩催化劑 堿催化和酸、堿協(xié)同催化作用 磷酸土 （ 活性氧化鋁水合物 ） 磷酸鋁膠 結(jié)晶磷酸鋁 XR〃Al 2O3 〃 10177。 〃yH 2O 400 ～ 600℃ 下焙燒 。 孔通道 3— 10197。 七、新型磷酸鋁分子篩 AlPO4 模板劑 100～ 300℃ 2h ～ 2 weeks AlPO4– 5： 六方晶型，模板劑 : 四丙基銨離子 , 孔徑 6 – 10197。 。 ? AlPO4– 11： 六方晶體，模板劑 :α— 正丙胺 , 孔徑 6– 197。 。 ? AlPO4– 17： 六方晶型 ， 與毛沸石結(jié)構(gòu)完全相似 。 ? 模板劑 : 喹嚀環(huán) , 孔徑 – 5 197。. ? AlPO4– 20： 方鈉石 。 模板劑 : 四甲基氫氧化銨 , 孔徑 3197。 屬中等酸性 ， 與 Pt、 Pd一起使用時 ， 有利重質(zhì)渣油 加氫裂化和重整及異構(gòu)化 。
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