【正文】 程內(nèi)為主結(jié)晶過程，聚合物的結(jié)晶，除了主結(jié)晶以外還有次結(jié)晶。 次結(jié)晶的作用： 次結(jié)晶： 主結(jié)晶完成后，一些殘留的非晶部分和結(jié)晶不完善部分，繼續(xù)結(jié)晶過程。 ； ； ； 4. 晶體可發(fā)生重新排列改變結(jié)晶結(jié)構(gòu)。 （三）影響結(jié)晶過程的因素 → 對(duì)結(jié)晶過程影響很大 分子鏈結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，鏈取代基?。ㄎ蛔瑁湆?duì)稱性好，結(jié)晶能力越好。 鏈的立構(gòu)規(guī)整性高 ， 結(jié)晶越容易 ， 全同立構(gòu)和間同立構(gòu)的聚合物容易結(jié)晶 ， 而無規(guī)立構(gòu)聚合物不能結(jié)晶 。 縮聚物以一定形式鍵接 ， 分子鏈較加聚物規(guī)整 ， 結(jié)晶能力較高 ， 均聚物的結(jié)晶能力高于共聚物 ， 而共聚物中的嵌段或接枝時(shí) ， 可能帶有均聚物的特點(diǎn) 。 分子間作用力大 ， 分子鏈的柔性較差 ， 鏈段不容易在晶核表面聚集形成結(jié)晶 ， 但一旦結(jié)晶 ， 則結(jié)構(gòu)穩(wěn)定 。 結(jié)晶速度與溫度（ Tm～ Tg）范圍，呈單峰形， Tmax=，除此之外，溫度還能改變結(jié)晶度。 5. 應(yīng)力 可改變結(jié)晶形態(tài)，并且影響結(jié)晶速度，拉伸使分子鏈在拉伸方向性有序排列，所以有加速高分子結(jié)晶的作用。 → 對(duì)結(jié)晶過程影響很大 有些雜質(zhì)促進(jìn)結(jié)晶 → 如苯甲酸之類 ， 能起到結(jié)晶中心的作用 （ 成核劑 ） ， 可以大大加快結(jié)晶速度 ， 改變產(chǎn)品性能 ， 對(duì)冷卻不易控制的鑄件制備時(shí) ， 加入成核劑 ， 可以減少其對(duì)溫度的依賴性 ， 獲得結(jié)構(gòu)均勻 ， 尺寸穩(wěn)定的制品 。 有些雜質(zhì)阻礙結(jié)晶 → 可溶性添加劑 、 惰性稀釋劑 ，阻礙結(jié)晶速度 ， 它降低了聚合物濃度 ， 使結(jié)晶速度隨這種雜質(zhì)濃度增加 ， 而線性下降 。 （四）結(jié)晶對(duì)聚合物性能的影響 聚合物的結(jié)晶度大都在 50%左右 ， 少數(shù)在 80%以上 。 結(jié)晶度 ↑ ，（分子鏈間緊密聚合，分子間作用力增強(qiáng)，） ∴ 熔點(diǎn)、密度、抗張強(qiáng)度、硬度、耐溶劑性能均上升。 （分子鏈的緊密，使運(yùn)動(dòng)受限制，） ∴ 彈性、抗沖擊強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)等均有下降。 （五）高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)模型 （上世紀(jì) 30年代） ； 和非晶區(qū)； ，并且互相纏結(jié)； ，晶區(qū)是由若干這樣的伸直鏈緊密堆成的微晶結(jié)構(gòu)。 非晶態(tài)聚合物最具代表性的兩個(gè)模型就是 1. 無規(guī)線團(tuán)模型：非晶態(tài)聚合物中，分子鏈的形態(tài)與在溶液中相同是無規(guī)線團(tuán)。 2. 折疊鏈纓狀膠束粒子模型（兩相球粒模型）： 非晶態(tài)聚合物中存在著一定程度的局部有序： 粒子相（有序區(qū)） 區(qū)。段和纏結(jié)點(diǎn)構(gòu)成的粒間折疊鏈的彎曲部分、鏈排列的有序區(qū)；分子鏈段相互平行規(guī)整粒間區(qū)（無序區(qū)） → 無規(guī)線團(tuán)、低分子量分子、分子鏈末端和連接鏈組成。 三、聚合物的取向態(tài) 取向是聚合物在外力（剪切應(yīng)力或拉伸應(yīng)力）的作用下，高分子鏈、鏈段或微晶沿外力方向平行排列。 特點(diǎn)： 未取向 的高分子其鏈段可以任意取向，即 各向同性； 取向后 ，鏈段或分子鏈或結(jié)晶聚合物的晶片 ，在某一方向上有序排列，所以材料 呈現(xiàn)各向異性。 方式：按照外力的作用方式 ，取向可分為 單軸取向 和雙軸取向 單軸取向 ：聚合物只沿一個(gè)方向拉伸，長(zhǎng)度增加，厚度和寬度減小，高分子鏈或鏈段傾向于沿拉伸力方向排列。 雙軸取向 ：聚合物沿兩個(gè)相互垂直的方向（ x、 y方向）拉伸，面積增加，厚度減少，高分子鏈或鏈段傾向于與拉伸平面（ x、 y平面）平行排列，但在 xy平面內(nèi)分子的排列是無序的。 晶態(tài)聚合物的取向 → 是結(jié)晶形變，原有的折疊鏈晶 片被拉伸破壞，重排為取向的聚集態(tài)，形成新的結(jié)晶結(jié)構(gòu)，如折疊鏈結(jié)晶結(jié)構(gòu)或伸展鏈結(jié)晶結(jié)構(gòu) 。 非晶態(tài)聚合物的取向 → 按取向單元不同分為： 整鏈（分子鏈）取向 ：指整個(gè)分子鏈沿受力方向排列，局部鏈段不一定取向 ， ∴ 又稱大尺寸取向。 鏈段取向 ：與上相反，分子鏈不一定取向，處于無規(guī)狀態(tài)，而局部鏈段取向， ∴ 又稱小尺寸取向。 ※ 結(jié)晶聚合物是分子鏈段呈周期性排列，無論是晶態(tài)聚合物還是非晶態(tài)聚合物，在取向后的分子鏈或鏈段的整齊排列與結(jié)晶聚合物的分子鏈或鏈段的整齊排列有著本質(zhì)的不同： 結(jié)晶態(tài) ：分子鏈的原子相互有周期性和規(guī)則的排布， 取向態(tài) ：分子鏈僅需成行排列，不需要在特定的位置上定位。（所以非晶聚合物或結(jié)晶聚合物的非晶區(qū)都可以觀察到取向現(xiàn)象。 （二）聚合物取向后的性能變化 ，在取向方向上的機(jī)械強(qiáng)度增大。 纖維材料常做單軸拉伸取向，纖維在單軸長(zhǎng)軸方向上具有很大強(qiáng)度，又保持一定彈性。 薄膜材料常做雙軸取向，各向有相等強(qiáng)度，耐折疊，提高了透明度，防止存放中的不均勻收縮。 ， ∴ 促進(jìn)聚合物結(jié)晶。 ，材料存留較大應(yīng)力和潛伏較大的熱收縮力，在貯存和使用時(shí)材料可發(fā)生收縮，卷翹或開裂。 四、高分子的液晶態(tài)結(jié)構(gòu) 某些物質(zhì)的結(jié)晶結(jié)構(gòu)受熱熔融或被溶劑溶解以后，表觀上失去了固體的剛性，成為具有流動(dòng)性的液體，但是結(jié)構(gòu)上仍然保持一維或二維的有序性，物理性質(zhì)上呈現(xiàn)各向異性，成為兼具晶體和液體的部分性質(zhì)的過度狀態(tài)，稱為 液晶態(tài) 。 形成液晶的物質(zhì)是具有剛性的分子結(jié)構(gòu)，呈棒狀或者近似棒狀的構(gòu)象，同時(shí)具有在液態(tài)下維持分子的某種有序排列所必須的結(jié)構(gòu)因素，如：對(duì)位亞苯基、強(qiáng)極性基團(tuán)、可高度極化的基團(tuán)、形成氫鍵的基團(tuán)。 將透明的液晶片夾在兩塊導(dǎo)電玻璃之間，在施加電壓的點(diǎn)上，液晶失去透明性，如果液晶以某中圖案的形式加上去，便產(chǎn)生相應(yīng)的圖形 → 液晶顯示器。 五、高分子的織態(tài)結(jié)構(gòu) 織態(tài)結(jié)構(gòu)： 高分子與添加劑之間不同高分子之間→ 的排列和堆砌結(jié)構(gòu)。 根據(jù)混合的組分不同，分為三類： （一）織態(tài)結(jié)構(gòu)的形成 高分子混合物 → （高分子合金） 物理混合：將兩種獲兩種以上的高分子材料以機(jī)械共混、溶液共混、熔體共混等方式，形成混合物的過程。 化學(xué)混合：將兩種或兩種以上高分子材料以接枝、嵌段、溶漲等反應(yīng)，形成混合物的過程。 不同金屬作成的合金，可以得到純金屬無法得到的好性能；同樣聚合物通過化學(xué)或物理混合，得到的高分子合金，也具有單一聚合物所不及的優(yōu)良性能。 填充劑體系 它是在高分子體系（橡膠或塑料）中加入粉狀或纖維狀填料，而形成的多相組分材料，統(tǒng)稱為復(fù)合材料。 助劑體系 包括兩種： 發(fā)泡劑體系高分子增塑劑體系高分子??共聚物的共混依據(jù)聚集態(tài)狀況分為： 均相體系： 兩個(gè)組分分子水平上互相混合成均相體系，性能通常是兩個(gè)聚合物的平均。 非均相體系： 不能達(dá)到分子水平上的互相混合，兩個(gè)組分各成一相，形成微相分離結(jié)構(gòu)。 微相分離： 外觀上均勻不存在肉眼可見的分層現(xiàn)象，在高倍顯微鏡下是兩相結(jié)構(gòu)。 → A組分少， B組分多： A成球狀，分散于 B中； A組分增加，從球狀變成棒狀； AB組分接近，成層狀結(jié)構(gòu) → A、 B交替層 → A、 B均為連續(xù)相 A組分繼續(xù)增加，成為連續(xù)相， B成為分散鄉(xiāng) → B球 A A再 ↑→ B棒 A 用溶漲法將一（ B）組分單體滲入另一（ A）組分的 交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，再進(jìn)行互穿（ A網(wǎng) B）； 用溶漲法將一（ A)組分單體滲入另一組分（ B）組分的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，再進(jìn)行互穿（ B網(wǎng) A）。 AB均為連續(xù)相 一般說： 度越接近聚合物分子間內(nèi)聚能密同種分子間作用力當(dāng)異種分子間作用力 ???? ?? 才能達(dá)到 完全混合 聚合物用量比例越接近 → 越不容易共混。 （二）共混聚合物的性能 （有一定混溶性），具有良好的性能。 70%的組分成為連續(xù)相 ： 要求材料由強(qiáng)度和韌性以塑料為連續(xù)相； 要求材料有彈性，以橡膠為連續(xù)相。 （分散相的大小，在每一特定體系有合適范圍） 、共混工藝等有關(guān)系。 共混方法： 干粉共混 溶液共混 乳液共混 熔融共混