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2024-09-29 18:07本頁(yè)面
【導(dǎo)讀】ROH的反應(yīng)活性：CH3OH1°2°3°歷程進(jìn)行的，且?guī)缀醵际侵嘏女a(chǎn)物。利于親核試劑從背后進(jìn)攻中心碳原子，反應(yīng)難以進(jìn)行。為穩(wěn)定的叔碳正離子，故得到的是重排產(chǎn)物。羥基的堿性較強(qiáng)，是個(gè)不好的離去基團(tuán)。只適合制備氯代烷。該機(jī)理稱為分子內(nèi)親核取代反應(yīng)，并以“SNi”表示之。反應(yīng)的立體化學(xué)特征：構(gòu)型反轉(zhuǎn)。子間脫水，生成無機(jī)酸酯。
【正文】 Hp K a 7 . 1 5 1 0 . 0 0O HN O 28 . 3 9這里值得注意的是：當(dāng)吸電子基處于間位時(shí)，由于它們 28 之間只存在誘導(dǎo)效應(yīng)的影響，而不存在共軛效應(yīng)，故酸 性的增加并不明顯。 2. 成醚和成酯反應(yīng) A. 成醚反應(yīng) 與醇相似，酚也可成醚，但與醇又有不同之處，即酚 不能分子內(nèi)脫水生成醚。 B. 成酯反應(yīng) 酚與醇不同，其成酯反應(yīng)比較困難，這是因?yàn)榉拥? 親核能力弱，與羧酸反應(yīng)的平衡常數(shù)較小，因此，制備 酚酯需在酸 / 堿條件下，與反應(yīng)活性較高的酰鹵或酸酐作 用方可實(shí)現(xiàn)。 29 3. 與 FeCl3的顯色反應(yīng) 酚與其它具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物類似，可與 FeCl3 溶液發(fā)生顏色反應(yīng)。 6 A r O H + F e C l 3 [ F e ( O A r ) 6 ] 3 + 6 H + + 3 C l 不同酚與 FeCl3溶液作用顯示的顏色不盡相同。如： O H O HC H 3O HO HO HO HO HO HO HO HO H蘭 紫 色 蘭 色 蘭 紫 色 深 綠 色 暗 綠 色 淡 棕 色 練習(xí) ： 1. 按酸性強(qiáng)弱排列成序： O H O HC H 3O HO HN O 2C lO HC l( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) ( 4 ) ( 5 )30 二、芳環(huán)上的反應(yīng) 1. 鹵代 芳鹵的生成往往需在 FeX3的催化下完成，但苯酚的 鹵代不需催化即可立即與溴水作用，生成 2,4,6 – 三溴苯酚 . O H+ B r 2 H 2 OO HB rB rB r( 白 色 )+ 3 H B r 該反應(yīng)可用于酚的定性鑒定，但卻不能用來合成一元 酚。 31 2. 硝化 苯酚的硝化在室溫下即可進(jìn)行，但因苯酚易被氧化， 故產(chǎn)率較低。 O H+ H N O 3 ( 2 0 % )2 5 ℃O HN O 2O HN O 2+ONH O NH=OOO=OH O N O=O分 子 內(nèi) 氫 鍵 分 子 間 氫 鍵( 沸 點(diǎn) 較 低 ) ( 沸 點(diǎn) 較 高 )故可借助水蒸氣蒸餾將二者分開。 32 3. 磺化 O HH 2 S O 4 ( 9 8 % )O HS O 3 H +O HS O 3 HH 2 S O 4 ( 9 8 % )O HS O 3 HS O 3 H2 0 ℃ 4 9 % 5 1 %1 0 0 ℃ 1 0 % 9 0 %O HS O 3 HS O 3 H( 9 0 % )H N O 3O HN O 2N O 2O 2 N 4. F―C 反應(yīng) 酚容易進(jìn)行 F―C 烷基化反應(yīng)，且以對(duì)位產(chǎn)物為主。 若對(duì)位被占據(jù)，烷基則進(jìn)入鄰位。 33 O H+O H+ ( C H 3 ) 3 C O HH 2 S O 4C ( C H 3 ) 3O HC H 32 ( C H 3 ) 2 C = C H2H 2 S O 4O HC H 3C ( C H 3 ) 3( C H 3 ) 3 C 酚的?；磻?yīng)進(jìn)行的很慢，且需要過量的 AlCl3催 化劑和較高的反應(yīng)溫度。 O H O HC O C 6 H 1 3 +O H+( 1 ) A l C l 3 , 1 4 0 ℃C O C 6 H 1 3C 6 H 1 3 C O C l( 2 ) H 3 O +這是因?yàn)榉幽芘c AlCl3作用，生成加成物： 34 O H+ A l C l 3O A l C l 2 O A l C l 2=+ H C l 5. 與甲醛和丙酮的縮合 O H+ H C H O H+ 或 O HO HC H 2 O HO HC H 2 O H+ 反應(yīng)生成的產(chǎn)物與芐醇相似，能與酚進(jìn)行烷基化。 O H+ H+H O O H2 C H 3 C O C H 3 CC H 3C H 3三、氧化反應(yīng) 四、還原反應(yīng) (自 學(xué) )35 作業(yè) P262265 ? 94 ? 95 ? 96 ? 916 ? 917
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