第一節(jié)β-二羰基化合物第二節(jié)有機合成-資料下載頁
2025-09-19 15:21本頁面
【導讀】第一節(jié)β-二羰基化合物。(一)酮-烯醇互變異構。(二)乙酰乙酸乙酯的合成及應用。(四)其它含活潑亞甲基的化合物。有酸性有酸性有酸性。2,4-戊二酮丁酮酸乙酯。兩個羰基被一個亞甲基相間隔的二羰基化合物叫做β-二羰。β－二羰基化合物的α－H受兩個羰基的影響，具有特殊。乙酰乙酸乙酯既有羰基的性質，又有羥基和雙鍵的性質，表明它是由酮式和烯醇式兩種互變異構體組成的：CH3-C-CH2COOC2H5. 能與羥胺、苯肼反應，生成肟、苯腙等；、HCN等發(fā)生加成反應；經水解、酸化后，可以脫羧生成丙酮。能被還原為-羥基酸酯；b. 能與鈉作用放出氫氣；能與乙酰氯作用生成酯；作用呈現(xiàn)紫紅色。下列數(shù)據(jù)說明了結構對烯醇式含量的影響：。注意下列表達方式的不同含義：。不同的共振結構式。(甲)成酮分解√。乙酰乙酸乙酯鈉鹽。①Claison酯縮合反應的本質是利用羰基使α－H的酸性大。增，在強堿作用下，發(fā)生親核加成-消。除反應，最終得到β-二羰基化合物。易生成碳負離子。副產物少，產率高，常用。制二烴基取代的甲基酮：
【正文】 HHN a O H / 醇 N a / 液N H 32CH3CH2CH2C l + N a C C N aH2/ N i 2 N a C lC C N aNa解： CH2= C H C H2ClCH2= C H C H3Cl2/h ?CH3CH2CH2ClH2/ N i(2) 官能團的轉化 碳架的建立與官能團的轉化是密切聯(lián)系在一起的。形成碳碳鍵時，必須通過官能團或官能團影響下的反應才能實現(xiàn)，而且構成碳架之后往往還要通過官能團的轉化、引入、除去或替代，才能達到目標分子的結構。 例 1：用簡單的原料合成 O OCH 3H3C OH分析：內酯+ H C N+ C H2O羥甲基，可由：CH2O + R2C H C H O 羥醛縮合得OHHO C O O HCH3CH 3羥基酸?HOCHOCH3CH 3CHOCH3CH 3羧基，可由：C = O + H C N 親核加成得OOCH 3H 3 COHOOC H 3H 3 CO HC H 2 O H( C H 3 ) 2 C C H C O O HO HH+?C H 2 O H( C H 3 ) 2 C C H C NO HH2OH+解 ： ( C H 3 ) 2 C H C H O + C H 2 O 稀 O H( C H 3 ) 2 C C H O C H 2 O HH C NO H例 2：由簡單化合物合成 O分析：O考慮分子內羥醛縮合 M i c h a e l 加成O O1 , 5 二羰基物? ?b 不飽和酮O+ “三乙”CH3C C H2C O O E tCH2= C H C C H3ON a O E tOCH3C C H C H2CH2C C H3O OC O O E tCH3C C H2CH2CH2C C H3O O( 1 ) 5 % N a O H( 2 ) H+( 3 ) ?麥克爾加成羥醛縮合ON a O H?解： (3) 官能團的保護 官能團保護最常用方法是先將不希望轉化的官能團保護起來，待反應完成后再將其復原。 例 1：由 CH2=CHCHO合成 CH2CHCHOOH OHC H 2 = C H C H OOC H 2 = C H C HOC H 2 C H 2O H O H干 H C lK M n O 4 / O H 稀 、 冷OC H 2 C H C HOO H O HH 2 O / H + C H2 C H C H OO H O H解：此題需要保護醛基。 例 2：由甲苯制備 H O O C NH2BrC H 3 C H 3N H 2C H 3N O 2C H 3N H C O C H 3B rC H 3N H C O C H 3混 酸 H 2 / N i ( C H 3 C O ) 2 O B r2C O O HN H C O C H 3B rC O O HN H 2B rK M n O 4 H 2 OH + o r O H 解：此題需要保護氨基： 官能團保護的另一種方法是利用不同官能團對試劑選擇性的不同，選取特殊的試劑，以達到預期的目的。 例： C H 2 = C H C H 2 C C H 3OH 2 ( 1 m o l )P d , 室 溫C H 3 C H 2 C H 2 C C H 3ON a B H 4C H 2 = C H C H 2 C H C H 3O H(4) 立體構型的控制 例 ：從乙烯、丙烯合成順 4辛烯、反 4辛烯 C=CHCH 2 CH 2 CH 3CH 3 CH 2 CH 2HC=CCH 2 CH 2 CH 3HCH 3 CH 2 CH 2HC CCH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 C CCH3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3N a, 液N H 3H 2 / Li n dl a r分析：(四 ) 工業(yè)合成 實驗室合成是工業(yè)合成的基礎 ， 但不等同于工業(yè)合成 。 工業(yè)合成的特點是規(guī)模大 ， 注重降低成本 。 除了考慮反應原理和單元操作之外 ， 還必須考慮整個生產過程的要求 ， 如設備 、 操作 、 產物的綜合利用 、 物料和能量的平衡以及是否適合于連續(xù)性生產等 ， 而且還要考慮三廢處理和環(huán)境保護 。 例：己內酰胺的工業(yè)合成。 (參見 P421422) 有 機 合 成實 驗 室 合 成工 業(yè) 合 成基 本 有 機 工 業(yè) 合 成精 細 有 機 合 成本章重點： 三乙、丙二的性質及其在合成上的應用。 C H2= C H C Ndd+dd+ C H3C C H C O O C2H5OC H2 C H2 C N( 1 ) 5 % N a O H( 2 ) H+( 3 ) ? ? ? C O2C H3C C H2C H2C H2C O O HO2 C H3C O O C2H5( 1 ) N a O C2H5( 2 ) C H3C O O HC H3C C H2C O O C2H5ON a O C2H5由乙酸乙酯、丙烯腈制備 5己酮酸： OOC H2C H2C C H3羥 醛 縮 合ON a O H?C H3C C H2C O O E tC H2= C H C C H3ON a O E tOC H3C C H C H2C H2C C H3O OC O O E t( 1 ) 5 % N a O H( 2 ) H+( 3 ) ?麥 克 爾 加 成C H3C C H2C H2C H2C C H3O O羥 醛 縮 合 麥 克 爾 加 成OC H2= C H C C H3ON a O E tN a O H?O由 C4或 C4以下有機物制備
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