【正文】 ， OMMT 對 PLA 結(jié)晶性能的改善可以達(dá)到最佳效果；當(dāng) OMMT 含量大于 %時， PLA 晶體缺陷增加，晶體半徑生長速率隨 OMMT 含量的增加而有所下降。無論是純 PLA還是 PLA/OMMT 納米復(fù)合材料，其結(jié)晶速率隨等溫結(jié)晶溫度的升高而降低；相同等溫結(jié)晶條件下， PLA/OMMT 納米復(fù)合材料中PLA 晶體的堆砌更密集，晶體數(shù)量更多，晶體尺寸更小。 聚乙二醇 /聚乳酸復(fù)合材料，分為等溫結(jié)晶，其中等溫結(jié)晶 [16]，采用聚乙二醇 PEG對 PLA 進(jìn)行增塑，結(jié)果表明， PEG 增塑 PLA 后，它的斷裂伸長率和結(jié)晶速率都明顯提高陳，說明 PEG 對改善 PLA 的脆性是有效果的。由于 PLA 是結(jié)晶性聚酯，因此它的性能與它自身的結(jié)晶行為密切相關(guān)。如何有效的控制它的結(jié)晶行為對改善 PLA 的加工過程和提 23 高 PLA 的性 能都有著重要意義。在相同結(jié)晶溫度下，隨著 PEG 摩爾質(zhì)量的增加 ,結(jié)晶誘導(dǎo)期變短，結(jié)晶速度增大。結(jié)晶活化能的絕對值是隨著 PEG 摩爾質(zhì)量的增加先減小后增加， PLA/PEG2021 體系的結(jié)晶活化能絕對值最小，為 。用 Avrami 方程研究 PLA/PEG 體系，發(fā)現(xiàn) PEG 摩爾質(zhì)量對 n值的影響不大，說明不同摩爾質(zhì)量 PEG 增塑 PLA體系等溫結(jié)晶過程的成核機(jī)理和生長方式相似。 非等溫結(jié)晶 [17]，采用聚乙二醇 (PEG)對 PLA 進(jìn)行增塑后，能明顯提高聚乳酸的斷裂伸長率和結(jié)晶速率，對于像聚乳酸一類的結(jié)晶性聚合 物，其性質(zhì)強(qiáng)烈依靠處理過程中形成的結(jié)構(gòu)。實際處理過程中，如擠出，成膜生產(chǎn)等，通常都是在動態(tài)非等溫結(jié)晶條件下進(jìn)行。因此定量研究其非等溫結(jié)晶過程是必要的。對比純 PLA 及不同分子質(zhì)量 PEG 增塑PLA 體系在不同降溫速率下的熔融結(jié)晶過程的熱焓變化曲線發(fā)現(xiàn)： PEG 的加入明顯提高了聚乳酸的結(jié)晶速度。在相同的冷卻速率下，當(dāng)冷卻速率大于或等于 20K/min 時，隨著PEG 分子質(zhì)量的減少， PLA 結(jié)晶峰明顯趨于平緩， PEG 分子質(zhì)量的提高有助于減小 PLA晶體完善程度的差異；當(dāng)冷卻速率小于或等于 10K/min 時，各種 PLA/PEG 體系 的結(jié)晶峰范圍區(qū)別不大，即晶體完善程度的差異相近。用莫志深理論分析 PLA/PEG 體系，得出 F(T)值隨著 PEG 分子質(zhì)量的減小而增大，即在非等溫結(jié)晶過程中， PLA 的結(jié)晶速度隨著 PEG分子質(zhì)量的增加而升高。 聚乳酸 /三醋酸甘油酯復(fù)合材料 [18]， PLA 的不足之處是無法克服的脆性，目前多采用加入韌性較好的高分子如 PCL 等 、 添加小分子增塑劑如 TAc 等對其進(jìn)行增韌改性。由于 PLA 是半結(jié)晶性聚酯，因此它的性能與其結(jié)晶行為密切相關(guān)。 TAc 的添加使 PLA 的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度及熔融溫度下降，并使 PLA 的結(jié)晶度增加，當(dāng) TAc 含量添 加至 25%時， PLA的結(jié)晶度由 %增加至 %。發(fā)現(xiàn)結(jié)晶溫度降低， PLA/TAc 的抗張強(qiáng)度升高，斷裂伸長率降低；結(jié)晶溫度越高，球晶生長速率減小。隨著 TAc 的添加 ,PLA/TAc 的抗張強(qiáng)度逐漸降低，斷裂伸長率逐漸升高，當(dāng) TAc 添加至 25%時， PLA/TAc 的斷裂伸長率上升到最大； TAc 的增加促進(jìn)了 PLA 球晶的生長，但是并沒有改變 PLA 的晶型。 三、我們的工作：關(guān)于聚乳酸復(fù)合材料的結(jié)晶性能研究 通過以下三種主要的結(jié)晶分析方法 [1921]來研究聚乳酸復(fù)合材料的結(jié)晶性能： 差示掃描量熱 (DSC)分 析， ZFDSCD2 型 (上海祖發(fā)實業(yè)有限公司 )DSC 差示掃描量熱計分析 PLA 及 PLA/CaCO3復(fù)合材料的結(jié)晶及熔融過程。在 N2保護(hù)下將樣品從室溫以10℃ /min 速度升至 200℃ ，保溫 5min 以消除熱歷史，再以 5℃ /min 速度降至 30℃ ，最 24 后再以 10℃ /min 速度升溫至 200℃ ，測定樣品的結(jié)晶和熔融過程。 晶體形態(tài)及生長速率分析，通過 型號 LW2004JS(上海里萬公司 )偏光顯微鏡觀察樣品的等溫結(jié)晶過程 ,即密煉后的試樣在 200℃177。1℃ 的電爐上用載玻片熔融壓片， 5min 后放 在 110℃177。1℃ 的 電熱板上 等 溫結(jié)晶 1h，然后取出，迅速放入冷水中 冷卻至 室溫即得等溫結(jié)晶樣片。 參考文獻(xiàn) [1]侯文婷，唐頌超 .L聚乳酸固相縮聚的工藝研究 [J].高分子通報 ， 2021， 5： 8286. [2]余金鵬，關(guān)怡新，姚善涇 .改進(jìn)的銳孔法制備粒徑均一的聚乳酸微球 [J]，高分子材料科學(xué)與工程， 2021， 27（ 9） :116118. [3]華晉，趙志敏，余偉 .聚乳酸 /納米蒙脫土復(fù)合材料的制備與擠出發(fā)泡研究 [J]，功能材料， 2021， 10（ 42） :17621767. [4]馬鵬程，王向東，劉本剛 .聚乳酸木粉復(fù)合材料的力學(xué)及吸水性能研 究 [J]，中國塑料， 2021， 25（ 4） :6064. [5]方星，陳松林，吳自強(qiáng) .聚乳酸的改性研究及其應(yīng)用進(jìn)展 [J]，精細(xì)石油化工， 2021，28（ 4） :7176. [6]魏俊超，王麗娜，周魏華 .一種成核劑對聚乳酸結(jié)晶行為的影響 [J]，應(yīng)用化工， 202140（ 10） :17101713. [7]謝臺，喻芬，陳海 .聚乳酸的研究進(jìn)展及其應(yīng)用 [J]，塑料助劑， 2021， 4:1923. [8]袁角亮，楊斌 .聚乳酸共聚改性及應(yīng)用研究進(jìn)展 [J]，中國塑料， 2021， 25（ 7） :35. [9]田怡，錢欣 .聚乳酸的 結(jié)構(gòu)、性能與展望 [J].石化技術(shù)與應(yīng)用， 2021,24（ 3） :234237. [10]李菁，陳大凱，任杰 .聚乳酸立構(gòu)復(fù)合物的合成與表征 [J]，塑料， 2021， 40（ 3） :7375. [11]劉勇，王慶海，李靜 .聚乳酸在擠出過程中的降解 [J]，塑料， 2021， 40（ 3） :7173. [12]吳亮，吳德峰，吳蘭峰 .聚乳酸蒙脫土納米復(fù)合材料的冷結(jié)晶及熔融行為 [J].高分子材料科學(xué)與工程， 2021， 23（ 5）： 125127. [13]何勇，高兆芬，辛燕 .左旋聚乳酸的結(jié)晶行為研究 [J].高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報 ， 2021，27（ 4）： 745748. [14]李旭娟，李忠明 .聚乳酸結(jié)晶的研究進(jìn)展 [J].中國塑料， 2021,20（ 10） :711. [15]余鳳湄，趙秀麗，王建華 .聚乳酸 /有機(jī)蒙脫土納米復(fù)合材料的結(jié)晶性能研究 [J].化工新型材料， 2021,38（ 4）： 95113. [16]錢欣，田怡 .聚乙二醇增塑聚乳酸的等溫結(jié)晶動力學(xué)研究 [J].塑料工業(yè)， 2021， 34：221223. [17]錢欣，田怡 .聚乙二醇增塑聚乳酸的非等溫結(jié)晶動力學(xué)研究 [J].聚酯工業(yè)， 2021， 25 20（ 2）： 1618. [18]胡曉方，陳 利軍，劉海 .聚乳酸 (PLA)/三醋酸甘油酯 (TAc)的結(jié)晶性能研究 [J].膠體與聚合物， 2021,26（ 1） :1322. [19]曲萍，周益同，張小麗 .納米纖維素聚乳酸復(fù)合材料的性能研究 [J]，現(xiàn)代化工， 2021，31:221224. [20]程海波，陳學(xué)思，肖海華 .多臂聚乳酸對線性聚乳酸結(jié)晶的促進(jìn)作用 [J].應(yīng)用化學(xué)，2021,27（ 7） :755758. [21]呂軍，黃銳 .雙酚 A型聚碳酸酯結(jié)晶行為研究進(jìn)展 [J].華東理工大學(xué)學(xué)報 (自然科學(xué)版 )， 2021， 32（ 2）： 225234. 26 畢 業(yè)設(shè)計（論文）開題報告 ２．本課題要研究或解決的問題和擬采用的研究手段（途徑）： 研究或解決問題： 聚乳酸 /碳酸鈣復(fù)合材料的結(jié)晶性能研究及應(yīng)用； 不同助劑對聚乳酸 /碳酸鈣復(fù)合材料結(jié)晶性能的影響。 研究手段 根據(jù)對比性實驗原則，分別向 PLA中添加不同比例的碳酸鈣填料 以及不同種助劑（增塑劑、彈性體、交聯(lián)劑等） ，經(jīng)過配料，密煉，注塑成型，結(jié)晶，性能測試，偏光顯微鏡觀察，以及差示掃描量熱分析等實驗工序，利用所得實驗數(shù)據(jù)進(jìn)行對比，從而得出結(jié)論。 27 畢業(yè)設(shè)計（論文）開題報告 指導(dǎo)教師意見 ： 1．對“文獻(xiàn)綜述”的評語： 文獻(xiàn)綜述內(nèi)容比較豐富、詳實，查閱資料較廣泛，反映了作者對聚乳酸 /碳酸鈣復(fù)合材料的結(jié)晶性有了一定程度的了解。具備了初步從事科研工作的能力。 2．對本課題的深度、廣度及工作量的意見和對設(shè)計（論文）結(jié)果的預(yù)測： 本課題對 聚乳酸 /碳酸鈣復(fù)合材料的結(jié)晶性能進(jìn)行了研究，具有一定的理論和實際結(jié)合的重要意義，深度和廣度均中等，工作量適中。本課題結(jié)果對生產(chǎn)實踐具有重要的指導(dǎo)意義。 指導(dǎo)教師： 年 月 日 所在專業(yè)審查意見： 負(fù)責(zé)人： 年 月 日 28