有機(jī)化合物波譜分析核磁-資料下載頁
2025-05-14 22:23本頁面
【正文】 C、 CH、 CH CH3？ 第三章 核磁共振 （ NMR spectroscopy ） 76 噪音去偶譜 又叫全氫去偶譜 （ COM） 或?qū)拵ヅ? 在測碳譜時(shí)，如以一相當(dāng)寬的頻帶（覆蓋樣品中 所有氫核的共振頻率）照射樣品，則 13C和 1H之間 的偶合被全部去除，也就是說樣品中的全部質(zhì)子迅 速躍遷并達(dá)到飽和，不再與 13C偶合， 每個(gè)碳原子僅 出一條共振譜線 。 第三章 核磁共振 （ NMR spectroscopy ） 77 特點(diǎn)： 1）圖譜簡化，所有信號(hào)均呈單峰，可以準(zhǔn)確 的判斷磁不等同碳核信號(hào)的數(shù)目及它們的化 學(xué)位移 2）由于有 NOE作用使得譜線增強(qiáng)，信號(hào)更易 得到，但由于 NOE作用不同：峰高不能定量 反應(yīng)碳原子的數(shù)量，只能反映碳原子種類的 個(gè)數(shù)： 第三章 核磁共振 （ NMR spectroscopy ） 78 碳信號(hào)的強(qiáng)度主要取決于碳的縱向弛豫時(shí)間 T1 T1值越小，信號(hào)越強(qiáng)， T1值越大，信號(hào)越弱。 碳核的 T1值：季碳 甲基 次甲基 亞甲基 羰基、雙鍵、季碳的 T1值很大，因此吸收信 號(hào)很弱。 第三章 核磁共振 （ NMR spectroscopy ） 79 選擇氫去偶譜（ SPD）及遠(yuǎn)程選擇氫去偶（ LSPD） 在氫核信號(hào)歸屬明確的前提下，選擇某 特定的質(zhì)子作為去偶對(duì)象，用去偶頻率照射 該特定的質(zhì)子，使被照射的質(zhì)子對(duì) 13C的偶合 去掉， 13C成為單峰，以確定信號(hào)歸屬。 第三章 核磁共振 （ NMR spectroscopy ） 80 偏共振去偶譜 (OFR) 照射 1H核的電磁輻射頻率偏離所有 1H核 的共振頻率一定距離時(shí)，測得的 13C譜將不 能完全消除直接相連的氫的偶合影響，可識(shí) 別伯、仲、叔、季碳。 第三章 核磁共振 （ NMR spectroscopy ） 81 特點(diǎn)： 由于部分保留 1H的偶合影響，可識(shí)別伯、仲、 叔、季碳。 ? CH3： q， CH2： t， CH： d， C： s 第三章 核磁共振 （ NMR spectroscopy ） 82 練習(xí)： 一化合物，分子式為 C6H14，高度對(duì)稱，在噪音去偶譜（ COM）上只有兩個(gè)信號(hào)，在偏共振去偶譜（ OFR）上只有一個(gè)四重峰（ q）及一個(gè)二重峰 (d)，試寫出其結(jié)構(gòu) 第三章 核磁共振 （ NMR spectroscopy ） 83 無畸變極化偶極技術(shù)： DEPT譜 采用兩種特殊的脈沖系列分別作用于高 靈敏度的 1H核及低靈敏度的 13C核，將靈敏 度高的 1H核磁化轉(zhuǎn)移至靈敏度低的碳核上， 從而大大提高 13C核的觀測靈敏度。 第三章 核磁共振 （ NMR spectroscopy ） 84 改變照射氫核的第三脈沖寬度（ θ）所測定 的 13C NMR圖譜。 特點(diǎn)：不同類型 13C信號(hào)呈單峰分別朝上或向 下，可識(shí)別 CH3， CH2， CH，季碳不出現(xiàn)。 脈沖寬度： ?=135176。 CH3， CH ?， CH2? （常用） ?=90176。 CH ? ?=45176。 CH3， CH2， CH ?，季碳不出現(xiàn) 第三章 核磁共振 （ NMR spectroscopy ） 85 DEPT譜 135186。 ?=135176。 CH3, CH ?, CH2 90186。 CH ? 86 （一）影響化學(xué)位移因素 a. 碳的雜化方式 ?sp3 ? sp ? sp2 10100 70130 100200 b. 碳核的電子云密度 : 電子云密度 ?, ?? 高場位移 第三章 核磁共振 （ NMR spectroscopy ） 五、 13C信號(hào)的化學(xué)位移 87 c. 取代基的誘導(dǎo)效應(yīng)和數(shù)目 取代基數(shù)目 ?，影響 ?， ?? 誘導(dǎo)效應(yīng)隨相隔鍵的數(shù)目增加而減弱 。 隨取代基電負(fù)性 ?， ? ? 原子電負(fù)性大小數(shù)值： H C S N Cl O F 第三章 核磁共振 （ NMR spectroscopy ） 88 d. ?效應(yīng) (γ旁式 ,γgauche）效應(yīng) 較大基團(tuán)對(duì) γ位碳上的氫 通過空間有一種擠壓作用， 使電子云偏向碳原子 ，使碳化學(xué)位移向高場移動(dòng)，這種效應(yīng)稱為 γ效應(yīng)。其中 γ順效應(yīng)更強(qiáng)。 ?順式 2丁烯兩個(gè) CH3的 δ值比反式 2丁烯的 δ值要小約 5 第三章 核磁共振 （ NMR spectroscopy ） 89 ?與雙鍵共軛， 原雙鍵端基 C2 ??,內(nèi)側(cè) C1 ?? ?與羰基共軛， C=O的 ?? 第三章 核磁共振 （ NMR spectroscopy ） 90 ?與雙鍵共軛 ,原雙鍵端基 C2 ??,內(nèi)側(cè) C1 ?? ?與羰基共軛 , C=O的 ??，對(duì) bC影響要大 ?? 第三章 核磁共振 （ NMR spectroscopy ） 91 f. 分子內(nèi)部作用 ?分子內(nèi)氫鍵使 C=O的 ?? 第三章 核磁共振 （ NMR spectroscopy ） 92 （二）常見一些基團(tuán)的化學(xué)位移 ?值 ? 脂肪 C： ?50 ? 連雜原子 C： CO， CN ?40100 ? COCH3： ? 5060 ? 糖上連氧 C： ? 6090 ? 糖端基 C： ? 90110 ? 炔 C： ? 6090 ? 芳香碳，烯碳： ? 120140 ? 連氧芳碳，烯碳： ?140170 ? 其鄰位芳碳，烯碳： ?90120 ? C=O： ?160220 第三章 核磁共振 （ NMR spectroscopy ） 93 ? C=O： ?160220 酮： ? 195－ 220 醛： ? 185－ 205 醌： ? 180－ 190 羧酸： ? 160－ 180 酯及內(nèi)酯： ? 165－ 180 酰胺及內(nèi)酰胺： ?160－ 170 第三章 核磁共振 （ NMR spectroscopy ） 94 六、核磁共振碳譜的解析 1）區(qū)分出雜質(zhì)峰、溶劑峰，不要遺漏季碳的譜線 2）計(jì)算不飽和度 3）分子對(duì)稱性的分析：若譜線數(shù)目少于元素組成式中 碳原子的數(shù)目，說明分子有一定的對(duì)稱性 4）碳原子級(jí)數(shù)的確定（活潑氫數(shù)目的確定） 5）碳原子 ?值的分區(qū) 6）推出結(jié)構(gòu)單元，組合可能的結(jié)構(gòu)式 7）對(duì)推出的結(jié)構(gòu)進(jìn)行碳譜指認(rèn)。 第三章 核磁共振 （ NMR spectroscopy ） 95 96
環(huán)評(píng)公示相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1