【正文】 30ml，說明電爐溫度太高，應(yīng)進(jìn)行調(diào)整。糠醛的沸點(diǎn)為 162℃ ，一般蒸餾溫度為 164~166℃ 。若溫度太高，糠醛可能分解。采用可控溫電爐加熱的方法，可以達(dá)到控制蒸餾速度的要求。 第八節(jié) 木素含量的測定 ?一．木素定量分析的方法和依據(jù) 木素是造紙植物纖維原料中的另一種主要成分，它是 由苯丙烷結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的具有三度空間結(jié)構(gòu)的天然芳香族高分子化合物。 其含量隨原料的種類不同而有差異，一般針葉木的木素含量為 25%~35%；闊葉木為 18%~22%；非木材纖維原料為 16%~25%，稻草中的木素含量為 10%左右。 同一種原料不同部位，木素含量也有很大差別，例如，木材原料的樹干，稍部和根部各不一樣。 ? 制漿操作中的蒸煮和漂白兩道工序幾乎全是為了脫除木質(zhì)素而設(shè)的。而化學(xué)藥品的用量主要取決于原料中木素的含量。因此，原料中木素的測定，對(duì)計(jì)算藥品的用量，制定合理的工藝條件，保證成漿質(zhì)量有重要意義。 值得注意的是，通常所指的木素含量，過去人們認(rèn)為僅是指硫酸法測定的酸不溶木素（克拉森木素）含量。然而，近年來的研究表明，在測定酸不溶木素含量時(shí)， 用硫酸水解聚糖成單糖的過程中，也有一部分木素被酸溶解，這部分木素稱之為酸溶木素，這是不可忽略的。特別是對(duì)非木材和闊葉木原料，以及亞硫酸鹽紙漿，因其酸溶木素含量較高，僅以酸不溶木素含量來表示木素含量是不全面的。必須在測定酸不溶木素的同時(shí)，測定濾液中酸溶木素的含量， 以酸不溶木素和酸溶木素含量之和來表示總木素含量。 二． 72%硫酸法測定酸不溶木素（克拉森木素）含量 1. 測定原理 ? 用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 72177。 %硫酸水解經(jīng)苯醇混合液抽提過的試樣，使聚糖水解成單糖而溶出，然后定量地測定水解殘余物（即酸不溶木素）的質(zhì)量，即可計(jì)算出酸不溶木素的含量。 ? 采用硫酸法測定木素，試樣必須首先用苯醇混合液抽提，其目的是除去樹脂、脂肪、蠟、丹寧、色素和植物堿等，因?yàn)檫@些物質(zhì)在酸處理時(shí)是不溶解的，如不除去會(huì)使木素含量偏高，導(dǎo)致測定結(jié)果不準(zhǔn)確。 ?試樣的水解分兩步進(jìn)行。第一步用 72%濃硫酸在 18~20℃ 下處理試樣一定時(shí)間，木材原料和紙漿 2小時(shí)，非木材原料 ，其作用是使聚糖部分水解成糊精狀。第二步經(jīng)稀酸高溫處理，將酸稀釋成 3%的濃度，煮沸 4小時(shí)，使聚糖完全水解成單糖并溶出。 2. 硫酸法測定木素含量的影響因素 ? 硫酸法測定木素必須注意幾個(gè)重要因素：即酸的濃度、酸作用的時(shí)間、溫度及酸作用后處理?xiàng)l件，否則就會(huì)造成很大誤差，特別是含聚戊糖較高的非木材原料更應(yīng)注意。 ?（ 1）酸濃度對(duì)分析結(jié)果的影響 ? 酸的濃度要求能得到木素含量最低，甲氧基含量為最高（即木素保留完全）時(shí)為最佳。酸的濃度一般采用 72%的濃硫酸處理，后經(jīng) 3%稀硫酸煮沸水解。 ?過濃的酸易造成試樣中碳水化合物的碳化，生成不溶性物質(zhì)混入木素中從而增加重量。酸濃過稀，則造成水解所需時(shí)間過長或水解不完全導(dǎo)致結(jié)果偏高。 ? 為了保證酸的濃度，首先要準(zhǔn)確配置質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 72177。 %的硫酸溶液，確保 20℃ 的密度為 177。 。 ? 其次是在用稀酸煮沸時(shí)，要安裝冷凝器，使揮發(fā)氣體冷凝回流，或者在煮沸過程中，不斷加水補(bǔ)充因水分蒸發(fā)而損失的量，使溶液總體積保持不變。 如果要測定濾液中的酸溶木素含量，必須采用不斷補(bǔ)加水量的方法，以避免糖類酸水解產(chǎn)物如糠醛對(duì)紫外光譜法測定結(jié)果的影響。 (2)水解溫度和時(shí)間的影響 ? 水解溫度和時(shí)間的影響是與酸濃度相關(guān)聯(lián)的。一般酸濃度越高，水解溫度應(yīng)越低，處理時(shí)間也應(yīng)越短。當(dāng)酸的濃度一定時(shí)，溫度越高，處理時(shí)間越短。 ? 木材原料酸作用時(shí)間為 2小時(shí)，非木材原料作用時(shí)間為 . ? 濃酸作用時(shí)要在 18～ 20℃ 的低溫度進(jìn)行，因這樣有利于多糖潤脹，并避免碳化。當(dāng)溫度高達(dá) 30℃ 時(shí)，得到的木素為黑色半膠體狀，很難過濾，而在低溫時(shí)，木素顏色淺且易于過濾。 ? 3％的稀酸水解是為了把多糖完全水解為D— 葡萄糖，需要比較高的溫度，一般是煮沸，時(shí)間為 4小時(shí)。 (3)加酸量的影響 ? 為保證試樣中聚糖的完全水解，應(yīng)當(dāng)有足夠的酸量，但酸量過多，因稀釋后體積過大會(huì)造成分析時(shí)間的不便。通常， 1g試樣需用酸液 15～ 20ml（原料 15ml，紙漿 20ml）。 ① 可控溫多孔水?。虎谌萘?150ml索氏抽提器； ③ 100ml具塞磨口錐形瓶；④ 1000ml錐形瓶； ⑤ 500ml量筒；⑥可控溫電爐或電熱板；⑦精密密度計(jì)一套；⑧可控溫烘箱和分析天平等；⑨過濾裝置。 ① 苯：分析純；② 95％乙醇：分析純；③苯醇混合 液（苯與乙醇的體積比為 2： 1）：量取 67份苯及 33份乙醇，混合均勻即可。④密度為 ， 質(zhì)量分?jǐn)?shù) 95％～ 98％的硫酸：分析純；⑤質(zhì)量分 數(shù)為 72177。 ％的硫酸溶液（密度為 ρ20＝ 177。 ） :將 665ml硫酸在不斷攪拌 下慢慢傾入 300ml蒸餾水中，待冷卻后，加蒸餾水 至總體積為 1000ml。 充分搖勻，將溫度調(diào)至 20℃ ，傾到部分此溶液于 500ml量筒中，用精密密度計(jì)測定該酸液密度，若不在 177。 ，相應(yīng)的加入適量的硫酸或蒸餾水進(jìn)行調(diào)整，直至符合上述密度要求。⑥定量濾紙及定性濾紙，廣泛試紙。 ?首先用 72％的濃硫酸處理。條件是：溫度 18～ 20 ℃ ，時(shí)間 2～ ，加酸量 15mL； 第二步用 3％的稀硫酸煮沸，時(shí)間 4小時(shí)； 第三步過濾、洗滌； 第四步烘干、稱重、燒灰分。 ? (1) 加入 72％的硫酸時(shí)要仔細(xì)操作，盡量使試樣全部潤濕，并小心轉(zhuǎn)動(dòng)錐形瓶，以使酸與試樣混合均勻。但切忌使試樣沾在瓶壁過高部位，以免影響酸水解過程的完全。 ? (2) 用 3％的稀硫酸煮沸水解時(shí)，要注意調(diào)節(jié)電熱板或電爐的溫度，保持溶液沸騰但不使液體沸出。特別在溶液剛沸騰時(shí)更應(yīng)小心操作，避免由于泡沫產(chǎn)生而出現(xiàn)溶液外溢的情況，造成木素的損失，嚴(yán)重時(shí)將會(huì)使試驗(yàn)失敗而需重測。 ? (3) 如果要測定濾液中酸溶木素含量，在稀酸煮沸時(shí)，要采用敞口煮沸，目的是把某些糖類水解產(chǎn)物如糠醛和呋喃醛蒸發(fā)除去，為了保持液位不變，應(yīng)不斷補(bǔ)加熱水。為此，可在錐形瓶液位處作一標(biāo)志，待液位下降后，用熱水補(bǔ)加至原液位處。 ? (4) 分離出來的木素要用水充分洗滌，使之不呈酸性，以避免多糖物質(zhì)和硫酸殘留在木素中，尤其要注意濾紙上邊緣部位的洗滌。如洗滌不充分，將會(huì)在放入烘箱烘干時(shí)出現(xiàn)變黑現(xiàn)象，影響測定結(jié)果。 思考題 ，對(duì)原料試樣規(guī)格有什么要求？ ，測定時(shí)應(yīng)注意哪些問題？ ？草木灰分有何區(qū)別？ ，然后再進(jìn)行高溫灼燒？ －醇抽出物主要包括那些物質(zhì)？ ？其體積比是多少？ －乙醇纖維素的測定原理是什么？ 、闊葉木、麥草和蘆葦?shù)鹊睦w維素含量一般約是多少？ ？ ？ ？ 木素？ ？ ，為什么在用 3％硫酸煮沸時(shí)不裝冷凝管，而采用敞 口煮沸？