【正文】 mTmTgTgT mT2. 提高鏈段的剛性 ,減少柔性 (1) 用大的基團取代主鏈上的氫原子形成側(cè)鍵 (2) 向主鏈結(jié)構(gòu)引入空間障礙大的芳核基團也可提高 3. 增加分子結(jié)構(gòu)排列的規(guī)整性 分子結(jié)構(gòu)規(guī)整有利于結(jié)晶 ,限制了分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn) ,使得 提高 . 例 : 低密度聚乙烯 (LDPE) 為 1100C 高密度聚乙烯 (HDPE) 為 1370C 4. 適度交聯(lián) 大分子鏈與鏈之間 ,交聯(lián)程度越大 , 就越高 gTmTmTmTgT 例 : 聚乙烯經(jīng) 射線輻照后 ,產(chǎn)生交聯(lián) ,耐熱溫度可達 2500C. 在實際工作中 ,耐熱性的測定方法 : 一般采用馬丁法 . 長方形試樣 : 120 15 10 一般 : 熱塑性塑料 ,馬丁耐熱溫度 ﹤ 1000C 熱固性塑料 , 馬丁耐熱溫度 : 1300C～ 1500C (二 ) 導(dǎo)熱性 一般不好 ,采用導(dǎo)熱系數(shù)來表達 (三 ) 熱膨脹 采用膨脹系數(shù)來表示 ? (四 ) 耐燃燒性能 在空氣中，不同種類的塑料燃燒時會出現(xiàn)不同的燃燒現(xiàn)象；利用這些燃燒性能可大體鑒別塑料的品種，常用塑料的燃燒特性見表 115。 三 . 透氣性能 (一 ) 塑料薄膜滲透性的一般規(guī)律 設(shè) : 塑料薄膜的厚度為 L,氣體在高壓側(cè)的濃度為 C1,氣壓為 P1,在低壓側(cè)的氣壓為 P2,氣體濃度為 C2,根據(jù)Fick定律 :單位時間 ,單位面積的氣體透過量 q與氣體的濃度梯度成正比 ,即 : 為氣體的濃度梯度 dxdLDq ??dxdL 根據(jù)亨利定律 ,氣體濃度 C=P :D為擴散系數(shù) ,S為溶解系數(shù) . LccDqccDqLdLDdxqD dLdxqccL)()(2121021???????????LPPDSLSPSPDq )()( 2121 ????? 令 : 式中 為氣體滲透性系數(shù) 可得 : 或 式中 : q: 氣體透過塑料薄膜的量 (cm3) P1 、 P2 : 塑料薄膜兩側(cè)的壓力 P1 P2 () D: 氣體在塑料薄膜中的擴散系數(shù) (cm2/s) S: 氣體在塑料薄膜中的溶解系數(shù) (cm3/cm3) DSPg ? gPLPPPLPPPqgg 2121 )( ????21 PPqLPg ?? Pg : 氣體透過塑料薄膜的滲透系數(shù)((cm3cm)/(cm2s)) （二）聚合物分子結(jié)構(gòu)與聚集態(tài)對氣體滲透性的影響 1. 分子極性對氣體滲透性的影響 若偏極矩 : μ=0，非極性分子。 μ≤ ，弱極性分子。 ≤ μ≤ ，極性分子。 μ，強極性分子。 若聚合物大分子極性大，即分子間作用力大 D↓→ Pg ↓ 2. 結(jié)晶對 Pg的影響 結(jié)晶度高 D↓→ Pg ↓ 3. 聚合物的密度對 Pg的影響 密度高 D↓→ Pg ↓ 4. 聚合物分子的排列對 Pg的影響 聚合物的大分子取向 D↓→ Pg ↓ （三）聚合物分子結(jié)構(gòu)及聚集態(tài)對水蒸氣滲透性的影響 1. 水蒸氣對親水性聚合物的滲透性的影響 聚合物含有 : OH、 NH COOH等側(cè)基 → 親水→ 吸水。 例 : 聚乙烯醇 (CC) 在相對濕度 40%和 60%時，其擴散系數(shù)分別為 108和 108。而非極性聚合物擴散系數(shù)不變。 H H H OH n 吸收的水份對親水性聚合物薄膜來講，起到增塑作用，擴散系數(shù)不是常數(shù)，隨水蒸氣濃度的增大而增加，不符合 Fick定律。 2. 水蒸氣對極性分子聚合物的滲透性能的影響 若極性 ↑ D↑→ Pg ↑ 3. 水蒸氣對聚合物結(jié)晶度、密度、分子排列的滲透性的影響 聚合物結(jié)晶度 ↑ 密度 ↑ 分子取向 , ↓ 四 . 聚合物的物理化學(xué)性能 (溶解性、耐腐蝕性 ) OHP2(一 )聚合物的抗溶劑性 溶解與分子的內(nèi)聚能密度有關(guān) 用內(nèi)聚能密度的平方根表示溶解度 參數(shù) 用 δ 表示 即 式中 : ?HV: 汽化潛能 。 R: 氣體常數(shù)； T: 絕對溫度； M: 聚合物分子量； d: 聚合物密度。 不同物質(zhì)的溶 解度參數(shù)見表 116 2/1~2/1 )()/( VRTHdMRTH vv ???????2/13 )/( 厘米卡 溶解性規(guī)律 : (1) 凡兩種物質(zhì)的溶解度參數(shù)的數(shù)值差 1，一般能相互溶解。 (2) 若聚合物和溶劑能形成氫鍵或其它能增強分子間作用力，則上述情況就不適用。 (3) 交聯(lián)的聚合物在溶劑中至多發(fā)生溶脹而不溶解。 (4) 帶有極性基團的聚合物對非極性的物質(zhì)有排斥性，具有良好的抗油和有機溶劑的性能。 （二）聚合物的耐腐蝕性（對酸、堿） 1. 不帶極性基團的聚合物對酸、堿等有良好的抗腐蝕性能。 2. 在分子結(jié)構(gòu)相同的情況下，分子量大或結(jié)晶度高的聚合物比較能耐腐蝕。 五 . 其它性能 1. 密度 聚合物密度一般較低為 ~ 晶態(tài)的密度大于非晶態(tài)。 2. 透明度 定義 : 透過物體的光通量與入射光光通量之比，又稱透光度。 透光度（透明度）與密度有關(guān)： (1) 若非晶體的密度與晶體的密度相近，一般透明。 (2) 若非晶體的密度與晶體的密度相差很大，一般不透明或半透明 3. 吸水性 吸水率 : 將規(guī)定尺寸的試樣放入一定溫度 (250C或 200C)蒸餾水中浸泡 24小時后，其增重與原來重量的比值。 %10001 ??II透光度1I0I