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催化劑的失活與再生-資料下載頁(yè)

2025-05-11 18:32本頁(yè)面
  

【正文】 活 ?積炭 -催化劑表面積炭會(huì)覆蓋和包埋催化劑的酸中心和金屬中心,從而使催化劑失活 ?氯的流失 -氯的水解流失造成催化劑酸性下降,酸中心損失 ?鉑晶粒的聚結(jié) -造成金屬表面積下降,表面金屬原子數(shù)下降,金屬中心減少 ?中毒 -有害物質(zhì)與金屬活性組分反應(yīng)生成非催化活性的物質(zhì) l 失活原因: 重整催化劑的失活 l 砷中毒,永久性中毒 砷對(duì)鉑催化劑活性的影響 原因 : As極易與 Pt反應(yīng)生成無(wú)法還原的Pt2As 重整催化劑的失活 l 硫化物,暫時(shí)性中毒 原因 : Pt的硫化與還原是可逆反應(yīng) Re硫化可抑制過(guò)度的氫解反應(yīng) PtRe催化劑開(kāi)工初期必須經(jīng)過(guò)適度預(yù)硫化 PtH 2 SH 2Pt 2 S + P tS 2ReH 2 SRe 2 S + R e S 2重整催化劑的失活 l 氮化物,暫時(shí)性中毒 原因 : 氮化物造成氯的流失,破壞水-氯平衡 可以通過(guò)適當(dāng)加氯恢復(fù)水-氯平衡 AlOAlClO H + NH 3AlOAlClO H NH 3AlOAlO HO H+ NH 4 ClH 2 O重整催化劑的再生 再生步驟: 燒焦 -氧化去除催化劑表面的焦炭 氯化 -通入有機(jī)氯化物,補(bǔ)充氯的損失,同時(shí)使金屬鉑轉(zhuǎn)化為氯化鉑,便于鉑的再分散 氧化(更新) -使鉑轉(zhuǎn)化為氧化物,便于鉑的固載化與分散 還原 -通氫氣還原,使鉑還原為金屬態(tài),恢復(fù)活性 積炭;氯的流失;鉑晶粒的聚結(jié);中毒 重整催化劑的再生 再生前后重整催化劑性能比較 性 能 新鮮催化 劑 燒焦后催 化劑 再生后催 化劑 比表面積, m2/g 190 124 124 鉑平均晶粒度,nm 相對(duì)活性 140 46 136 二、催化裂化催化劑的失活與再生 催化裂化催化劑主要的 活性組分 為 Y型 沸石分子篩。 催化裂化 助劑 為 ZSM5沸石分子篩。 生產(chǎn)高辛烷值汽油、降低汽油烯烴含量或多產(chǎn)丙烯等低碳烯烴。 1,催化裂化催化劑的失活原因 失活原因 主要 有三: 1) 結(jié)焦 失活:催化裂化反應(yīng)生成的焦炭沉積在催化劑的表面上,覆蓋催化劑上的活性中心,使催化劑的活性和選擇性下降。 2) 水熱 失活 :在高溫,特別是有水蒸氣存在的條件下,裂化催化劑的表面結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,比表面積減小、孔容減小,分子篩的晶體結(jié)構(gòu)破壞( 骨架脫鋁或結(jié)構(gòu)坍塌 ),導(dǎo)致催化劑的活性和選擇性下降。 3) 中毒 失活 :裂化催化劑的毒物主要是某些金屬(鐵、鎳、銅、釩等重金屬及鈉)和堿性氮化合物。 2,催化裂化催化劑的再生 金屬毒物的解決方法: ? 化學(xué)法或吸附法除去原料中的卟啉 ? 加入銻的化合物,通過(guò)其與金屬雜質(zhì)形成合金,使之鈍化 催化裂化催化劑失活后, 可以通過(guò)再生(燒焦)而恢復(fù)由于結(jié)焦而喪失的活性,但不能恢復(fù)由于結(jié)構(gòu)變化及金屬污染引起的失活。 2) 水熱 失活 :不能再生。 預(yù)防辦法: 提高體系硅鋁比或添加 La,Ce等 稀土金屬 離子(還可改變酸性) 1) 結(jié)焦 失活: 燒焦 再生 3) 中毒 失活:堿性含氮化合物的中毒,可通過(guò) 燒焦 再生 END
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