【導讀】“耳目”和“哨兵”，是研究環(huán)境質量變化趨勢的重要手段，是環(huán)境保護的基礎。勢，為環(huán)境管理、規(guī)劃和污染防治提供依據。強化污染源監(jiān)督監(jiān)測工作。切實加強全國環(huán)境監(jiān)測網絡建設，完善環(huán)境監(jiān)測技術。加速以報告制度為核心的信息管理與傳遞系統(tǒng)建設。鞏固檢測隊伍，提高監(jiān)測技術水平。進一步完善監(jiān)測技術質量保證體系。堅持科技領先，做好監(jiān)測科研，全面提高監(jiān)測工作。的監(jiān)測成果表達形式。據資料方法的科學性，三是關于環(huán)境問題結論的科學性。污染監(jiān)測，水質污染監(jiān)測，土壤、固棄物，生物，生態(tài)，噪聲震動，放射性，電磁輻射監(jiān)測等。使動植物發(fā)生病變的物質作為日常例行的監(jiān)測項目。情況和需要選擇要監(jiān)測的項目。⑴污染事故監(jiān)測；⑵糾紛仲裁監(jiān)測；靈敏度及檢出極限。原子吸收分光光度法是基于空心陰極燈發(fā)射出。電子由基態(tài)到第一激發(fā)態(tài)躍遷吸收譜線稱共振吸收線。率與吸收譜線的中心頻率嚴格相同；小于吸收譜線的半寬度。

　　

【正文】 NO H NO* H NO* H NO + hυ 光譜的波長范圍為： 660~770nm,最大發(fā)射波長為 690nm。 NO2在富氫火焰中能迅速還原為 NO,即， H + NO2 NO + OH ② 揮發(fā)性硫化物 當揮發(fā)性硫化物如 SO H2S 、 CH3SH及 CH3SCH3等在富氫火焰中燃燒時，產生很強的藍色化學發(fā)光。 例如 SO2,其化學發(fā)光反應機理如下： SO2 + 2H2 S +2H2O S +S S*2 S*2 S2 + hυ ※ 液相化學發(fā)光 液相化學發(fā)光反應在 痕量分析 中十分重要 。 常用于化學發(fā)光分析的發(fā)光物質有魯米諾 、 光澤精 、 洛粉堿 、沒食子酸 、 過氧苯酸鹽 、 硅氧烯和芳香族游離基離子等 。 ? 魯米諾化學發(fā)光體系 ? 吖 啶及其衍生物的化學發(fā)光反應 化學發(fā)光監(jiān)測儀器 ? 儀器組成 ： 一般由進樣系統(tǒng)、光電轉換系統(tǒng)、信號放大系統(tǒng)、信號處理系統(tǒng)和數據顯示處理系統(tǒng)五部分組成。 ? 儀器結構示意圖 ? 化學發(fā)光 NOX監(jiān)測儀 以 O3為 反應劑的 NOX監(jiān)測儀可以測定大氣中 NO、 NO2及其總濃度。我國生產的這種儀器有 GSH202型、 BF8840型等。工作原理 如圖所示 。 進樣系統(tǒng) 光電轉換系統(tǒng)或檢測器 信號放大 信號處理及數據顯示高壓電源光收集器樣品池樣品室光學快門化學發(fā)光檢測儀示意圖 ? 化學發(fā)光 NOX監(jiān)測儀的工作原理 氣路分為兩部分 ， 一是 O3發(fā)生氣路 ， 即氧氣經電磁閥 ，膜片閥 、 流量計進入 O3發(fā)生器 ， 在紫外光照射或無聲放電等作用下 ， 產生數百 ppm的 O3送入反應室 。 二是氣樣經塵埃過濾器進入轉換器 ， 將 NO2轉換成 NO， 再通過三通電磁閥 ， 流量計到達反應室 。 氣樣中的 NO與 O3在反應室中發(fā)生化學發(fā)光反應 ， 產生的光量子經反應室端面上的濾光片獲得特征波長光射到光電倍增管上 ， 將光信號轉換成與氣樣中 NO2濃度成正比的電信號 ， 經放大和信號處理后 ， 送入指示 ， 記錄儀表顯示和記錄測定結果 。 反應后的氣體由泵抽出排放 。 還可以通過三通電磁閥抽入零氣校正的零點 （ 可用示意圖表示如下 ） 。 12 34 51112 13 14161521201918O 267 891017氣樣零氣1 、1 8 ：塵埃過濾器 2 . N O 2 → N O 轉換器 3 、7 ：電磁閥 4 、6 、1 9 ：針形閥 5 、9 流量計8 、膜片閥 1 0 、O 3 發(fā)生器 1 1 、反應室及濾光片 1 2 、光電信增管 1 3 、放大器 1 4 、指示表1 5 、高壓電源 1 6 、穩(wěn)壓電源 1 7 、零氣處理裝置 2 0 、三通管 2 1 、抽氣泵化學發(fā)光 NOX監(jiān)測儀工作原理 Back 第六章 色譜法理論基礎 色譜法的基本原理 俄國植物學家茨維特（ Tsweett）最早創(chuàng)造了色譜，并于 1906年他將吸附原理分離植物色素的方法命名為色譜法（ chromatography)。 Tsweett色譜分離的基本原理是： 使混合物中各組分在兩相（固定相和流動相）間進行分配，當流動相中所含混合物經過固定相時，就會與固定相發(fā)生相互作用，由于各組分在性質和結構上的差異，不同組分在固定相中滯留時間有長有短，從而按先后不同的次序從固定相中流出。 ? 色譜法分類： (1)吸附色譜：利用組分在吸附劑表面上的被吸附的強弱不 同而分離。 (2)分配色譜：利用組分在固定相中溶解度不同而分離 。 (3)交換色譜：利用離子與離子交換劑的親和性不同而分離(4)排阻色譜：利用分子的大小不同在固定相中滲透壓不同而分離的方法 。 按固定相外型分為：填充柱色譜，毛細管色譜等； 按動力學方式分為：沖洗法、頂替法、吹集法等。 色譜圖及基本參數 ?色譜圖 定義 ： 色譜柱流出物通過檢測器系統(tǒng)時所產生的響應信號對時間或栽氣流出體積的曲線圖 。 作用 ：是色譜基本參數的源流，而色譜基本參數又是用來觀察色譜行為和研究色譜理論的重要標度。 ① 利用色譜峰位置（特性保留值）進行定性； ② 根據色譜峰高或峰面積進行定量； ③ 根據峰不同的位置及其峰寬變化狀態(tài) ， 可對色譜柱 的分離性能進行評價； ④ 根據色譜圖的表征來判斷色譜操作條件的優(yōu)劣 。 ?色譜基本參數 基線 、 死時間 （ tM）、 死體積 （ VM）、 保留時間 （ tr）、調整保留時間 、 保留體積 （ Vr）、 調整保留體積 、 相對保留值 、 峰高 （ h） 、 半峰寬 （ W1/2） 、 峰底寬度 （ Wb）、 標準偏差 （ σ ） 、 分配系數 (K) 、 分配比 （ k） ? 基線 色譜柱中沒有待測組分流出時，記錄筆畫出的線，成為基線，穩(wěn)定條件下，基線應為一直線?；€反映監(jiān)測器噪聲隨時間變化。另外， 有各種偶然因素，如固定相揮發(fā)，外界電信號干擾等引起基線的起伏，成為噪聲。有些因素引起基線漂移，會給定量分析帶來誤差。所以，基線反映了系統(tǒng)的重要特性。 ? 死時間 （ tM） 不被固定相滯留的組分（溶劑等）通過色譜柱所需時間。是從進樣開始到非滯留分的峰頂對應的時間。因實際測量時包括了組分經過柱前后連接管道所需的時間，所以它要大于上定義的死時間。 ? 死體積（ VM） 自不被固定相吸附或溶解的氣體進入色譜柱至出現(xiàn)色譜峰最高點時所通過的載氣氣體的體積。 ? 保留時間（ tR） 自組分進入色譜柱至出現(xiàn)色譜峰最高點時所用的時間。以分作為單位（ retention time）。 ? 調整保留時間 扣除死時間后的實際保留時間 。 校正保留時間：用壓力梯度校正因子修正的保留時間 。 凈保留時間：用壓力梯度校正因子修正的調整保留時間 。 ? 保留體積（ Vr） 自某組分進入色譜柱至出現(xiàn)色譜峰最高顯示所通過的載氣體積稱為保留體積。 ? 調整保留體積 某組分的保留體積扣除死體積后的保留體積。 ? 相對保留值 在相同操作條件下某組分的校正保留值與另一組分（參比組分）校正保留值的比值成為相對保留值。 ? 峰高（ h） 從色譜峰頂到基線的垂直距離。 ? 半峰寬（ W1/2） 色譜峰高一半處的寬 GH.。 ? 峰底寬度 （ Wb） 從色譜峰兩側拐點作切線，這兩根切線與基線交點之間的距離。 ? 標準偏差（ σ ） 當色譜峰呈正態(tài)分布時，曲線兩側拐點之間距離的一半，即峰高 。 ? 分配系數 (K) 在平衡狀態(tài)時 ， 組分在固定液與流動相中的濃度之比（ Partition confficient） 。 用 表示 ， 濃度單位為 g/ml 。 分配系數 K由組分的性質和固定相的性質決定 ， 與兩相體積無關 。 若流動相為液態(tài) ， 還與流動相的性質有關 。 如二組分 K相同 ， 則峰重合；差別越大峰相離的越遠 。 msCCK ?? 分配比（ k） 亦稱容量比，在一定溫度和壓力下，兩相平衡時，組分在兩相中的分配量，即組分在固定相和流動相中的重量比。 即， 另，組分在兩相中的分配比等于組分在液相中停留時間與在氣相中停留時間之比，即 故 k 值可從實驗分析的色譜圖中求出。 分配比越大組分停留在固定相中的分子數越多，保留時間越長。 qPk ?MRMR VVttk 39。39。 ?? 分配系數與分配比之間的關系： Vg氣相在柱中所占的體積； Vl液相在柱中所占的體積。 一個組分的 K值為其調整保留時間與死時間的比值，即， 所以， K值可以看作色譜柱對組分保留能力的參數。 K值越大，保留時間越長。 LggVqLVP VVkK ??MMRt ttK ?? 色譜法基本理論 A、 B兩組分沿色譜柱移動時，不同位置處得濃度 輪廓圖 。 圖中 KA K B , 因此， A組分在移動過程中滯后。隨著兩組分在色譜中移動距離的增加，兩峰間的距離逐漸變大，同時每一組分的濃度輪廓（即區(qū)域寬度）也慢慢變寬。 若要使 A、 B兩組分完全分離， 必須滿足以下三點 ： 濃 度 A B A B K A K B 沿柱移動的距離 L 若要使 A、 B兩組分完全分離， 必須滿足以下三點 ： 第一，兩組分的分配系數必須有差異； 第二，區(qū)域拓寬的速率應小于區(qū)域分離的速度； 第三，在保證快速率分離的前提下，提供足夠長的分離柱。 前兩點是完成分離的必要條件。作為一個色譜理論，它不僅應說明組分在色譜中移動的速率，而且應說明組分在移動過程中引起區(qū)域擴寬的各種因素。 塔板理論 和 速率理論 均為色譜過程中分配系數恒定為前提，故稱為線性色譜理論。速率理論對色譜分離條件的選擇具有實際指導意義。 ?塔板理論 塔板模型將一根色譜柱視為一個精餾塔，即色譜柱是由一系列連續(xù)的相等的水平塔板組成。每一快塔板的高度用 H表示，稱為塔板高度，簡稱板高。 塔板理論假設： 在每一快塔板上，溶質在兩相間很快達到分配平衡，然后隨著流動相按一個一個塔板的方式向前轉移。對一根長為L的色譜柱，溶質平衡的次數應為 ： n為理論塔板數。與精餾塔一樣，色譜柱的柱數隨理論塔板數 n的增加而增加，隨板高 H的增加而減小。 塔板理論指出： HLn ?? 塔板理論指出 ： 第一，當溶質在柱中的平衡次數，即理論塔板數 n 50時，可得到基本對稱的峰形曲線。在色譜柱中， n值一般是很大的，因而這時的流出曲線可趨近于正態(tài)分布曲線； 第二 ， 當樣品進入色譜柱后 ， 只要各組分在兩相間的分配系數有微小差異 ， 經過反復多次的分配平衡后 ， 仍可獲得良好的分離； 第三 ， n與半峰寬及峰底寬的關系為： 式中 ， tr與 y1/2應采用同一單位 （ 時間或長度單位 ） 表示 。由以上兩式可知：在 tr一定時 ， 如果色譜峰越窄 ， 則說明 n越大 ， H越小 ， 柱效能 越高 。 22 )(16)(2/139。Ytn RYt R ??? 柱效（ H有效 ） 在實際工作中 ， 常用有效塔板數 n有效數表示柱效 。 即 ， 柱效是判斷色譜柱好壞的一個尺度 ， 但還不完全；判斷色譜柱好