【正文】 處理后 ， 配成一系列的標(biāo)準(zhǔn)溶液 ， 測(cè)定這些溶液的熒光強(qiáng)度后 ， 用熒光強(qiáng)度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 ，然后根據(jù)試樣溶液的熒光強(qiáng)度 ， 在標(biāo)準(zhǔn)曲線上求出試樣中熒光物質(zhì)的含量 。分離后的B(a)P用熒光分光光度計(jì)測(cè)定。當(dāng)調(diào)節(jié)為異相時(shí)，激發(fā)光被遮斷。 方法的檢測(cè)限約為 。 在發(fā)光分析過程中，還要考慮如溶液混合后的傳遞過程，發(fā)光反應(yīng)本身的動(dòng)力學(xué)因素時(shí)間等 的影響。 ? 火焰化學(xué)發(fā)光 ① 一氧化氮 NO在富氫火焰中燃燒時(shí)產(chǎn)生很強(qiáng)的火焰化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，其機(jī)理為： H + NO H NO* H NO* H NO + hυ 光譜的波長(zhǎng)范圍為： 660~770nm,最大發(fā)射波長(zhǎng)為 690nm。 進(jìn)樣系統(tǒng) 光電轉(zhuǎn)換系統(tǒng)或檢測(cè)器 信號(hào)放大 信號(hào)處理及數(shù)據(jù)顯示高壓電源光收集器樣品池樣品室光學(xué)快門化學(xué)發(fā)光檢測(cè)儀示意圖 ? 化學(xué)發(fā)光 NOX監(jiān)測(cè)儀的工作原理 氣路分為兩部分 ， 一是 O3發(fā)生氣路 ， 即氧氣經(jīng)電磁閥 ，膜片閥 、 流量計(jì)進(jìn)入 O3發(fā)生器 ， 在紫外光照射或無聲放電等作用下 ， 產(chǎn)生數(shù)百 ppm的 O3送入反應(yīng)室 。 (2)分配色譜：利用組分在固定相中溶解度不同而分離 。另外， 有各種偶然因素，如固定相揮發(fā)，外界電信號(hào)干擾等引起基線的起伏，成為噪聲。以分作為單位（ retention time）。 ? 半峰寬（ W1/2） 色譜峰高一半處的寬 GH.。 msCCK ?? 分配比（ k） 亦稱容量比，在一定溫度和壓力下，兩相平衡時(shí)，組分在兩相中的分配量，即組分在固定相和流動(dòng)相中的重量比。 LggVqLVP VVkK ??MMRt ttK ?? 色譜法基本理論 A、 B兩組分沿色譜柱移動(dòng)時(shí)，不同位置處得濃度 輪廓圖 。 ?塔板理論 塔板模型將一根色譜柱視為一個(gè)精餾塔，即色譜柱是由一系列連續(xù)的相等的水平塔板組成。 22 )(16)(2/139。在色譜柱中， n值一般是很大的，因而這時(shí)的流出曲線可趨近于正態(tài)分布曲線； 第二 ， 當(dāng)樣品進(jìn)入色譜柱后 ， 只要各組分在兩相間的分配系數(shù)有微小差異 ， 經(jīng)過反復(fù)多次的分配平衡后 ， 仍可獲得良好的分離； 第三 ， n與半峰寬及峰底寬的關(guān)系為： 式中 ， tr與 y1/2應(yīng)采用同一單位 （ 時(shí)間或長(zhǎng)度單位 ） 表示 。 塔板理論 和 速率理論 均為色譜過程中分配系數(shù)恒定為前提，故稱為線性色譜理論。 一個(gè)組分的 K值為其調(diào)整保留時(shí)間與死時(shí)間的比值，即， 所以， K值可以看作色譜柱對(duì)組分保留能力的參數(shù)。 若流動(dòng)相為液態(tài) ， 還與流動(dòng)相的性質(zhì)有關(guān) 。 ? 相對(duì)保留值 在相同操作條件下某組分的校正保留值與另一組分（參比組分）校正保留值的比值成為相對(duì)保留值。 ? 死體積（ VM） 自不被固定相吸附或溶解的氣體進(jìn)入色譜柱至出現(xiàn)色譜峰最高點(diǎn)時(shí)所通過的載氣氣體的體積。 ?色譜基本參數(shù) 基線 、 死時(shí)間 （ tM）、 死體積 （ VM）、 保留時(shí)間 （ tr）、調(diào)整保留時(shí)間 、 保留體積 （ Vr）、 調(diào)整保留體積 、 相對(duì)保留值 、 峰高 （ h） 、 半峰寬 （ W1/2） 、 峰底寬度 （ Wb）、 標(biāo)準(zhǔn)偏差 （ σ ） 、 分配系數(shù) (K) 、 分配比 （ k） ? 基線 色譜柱中沒有待測(cè)組分流出時(shí)，記錄筆畫出的線，成為基線，穩(wěn)定條件下，基線應(yīng)為一直線。 Tsweett色譜分離的基本原理是： 使混合物中各組分在兩相（固定相和流動(dòng)相）間進(jìn)行分配，當(dāng)流動(dòng)相中所含混合物經(jīng)過固定相時(shí)，就會(huì)與固定相發(fā)生相互作用，由于各組分在性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上的差異，不同組分在固定相中滯留時(shí)間有長(zhǎng)有短，從而按先后不同的次序從固定相中流出。我國生產(chǎn)的這種儀器有 GSH202型、 BF8840型等。 ③ CO + O CO2* CO2 + hυ 發(fā)射光譜范圍為 300~500nm,測(cè)定靈敏度為 1ppb。 ? 要有 有利的化學(xué)反應(yīng)歷程，以使產(chǎn)生的能量用于不斷地產(chǎn)生激發(fā)態(tài)分子； ? 激發(fā)態(tài) 分子躍回基態(tài)時(shí)，要釋放出光子，而不是以熱的形式消耗能量。 在環(huán)境監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用 ? 稠環(huán)芳烴和石油產(chǎn)物的分析 固體表面室溫磷光分析法已作為稠環(huán)芳烴和雜環(huán)化合物的快速靈敏分析手段 。 ? 斬波片： 因發(fā)生磷光的物質(zhì)常伴有熒光產(chǎn)生，為了區(qū)別磷光和熒光，在其激發(fā)光單色器和液槽之間以及液槽和發(fā)射光單色器之間各裝一個(gè)可調(diào)節(jié)為同相或異相的斬波片，并由一個(gè)同步電動(dòng)機(jī)帶動(dòng)。 ※ 空氣中苯并 （ α ） 芘的測(cè)定 ? 乙?；癁V紙層析 — 熒光分光光度法 ? 醋酸纖維素薄層層析 — 熒光分光光度法 12510436897111. 光源 2 .透 鏡 3 .反 應(yīng)室 4 .透 鏡 5 .激 發(fā)光濾光片 6 .發(fā) 射光濾光片 7. 光電倍增管 8 .放 大器 9 .指 示表 1 0. 抽氣泵 1 1. 氣樣SO2熒光監(jiān)測(cè)儀示意圖 ※ 水環(huán)境中苯并 (α )芘 [BaP]的測(cè)定 苯并 (α )芘是一種有代表性的強(qiáng)致癌物質(zhì)，被列為環(huán)境污染致癌物質(zhì)監(jiān)測(cè)工作中的常規(guī)項(xiàng)目之一。 檢測(cè)器 簡(jiǎn)易的熒光劑可采用目視或硒光電池檢測(cè)。 光源 應(yīng)具有強(qiáng)度大、適用波長(zhǎng)范圍寬兩個(gè)特點(diǎn)。 IIKI F ??bcII ??? 100KCI F ? 熒光光譜儀（熒光光度計(jì)） ? 熒光分析使用的儀器可分為 ： 目視、光電、分光三種類型。 ② 能量轉(zhuǎn)移 :產(chǎn)生于淬滅劑與處于激發(fā)單重態(tài)的熒光分子作用后 ， 發(fā)生能量轉(zhuǎn)移 ， 使淬滅劑得到激發(fā) 。 一般說來 ， 能產(chǎn)生這類熒光的金屬離子具有硬酸型結(jié)構(gòu) ， 如 Be、 Mg、 Al、 ZR、 Th等 。增加分子體系的共軛度，也就是增大熒光物質(zhì)的摩爾吸收系數(shù)，可使熒光增強(qiáng)， ③剛性結(jié)構(gòu)和共平面效應(yīng) 熒光物質(zhì)的剛性和共平面性增加，可使分子與溶劑或其它溶質(zhì)分子的相互作用減小，從而有利于熒光的發(fā)射。 200 300 400 500相對(duì)強(qiáng)度?? nmA F萘的激發(fā)光譜、熒光和磷光光譜 熒光的影響因素 熒光的影響因素包括： 量子產(chǎn)率、熒光與有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的關(guān)系、金屬鰲合物的熒光 、溶劑的影響、熒光的淬滅 。因此，這種躍遷所發(fā)射的光，在光照停止后，仍可持續(xù)一段時(shí)間 ⑥外轉(zhuǎn)移 指激發(fā)分子與溶劑分子或其它溶質(zhì)分子的相互作用及能量轉(zhuǎn)移，使熒光或磷光強(qiáng)度減弱甚至消失。 ④ 系間竄躍 指不同多重態(tài)間的無輻射躍遷。 結(jié)合熒光和磷光的產(chǎn)生過程 ， 進(jìn)一步說明各種能量傳遞方式 （ 熒光發(fā)射 、 磷光發(fā)射 、 振動(dòng)馳豫 、 內(nèi)部轉(zhuǎn)移 、 系間竄躍 、 外部轉(zhuǎn)移 ） 在其中所起的作用 。 單重態(tài) (S)與三重態(tài) (T)的區(qū)別在于：電子自旋方向不同 ， 且后者的能級(jí)稍低一些 （ 見示意圖 ） 。 單色器 檢測(cè)器火焰加光器非色散型原子熒光儀示意圖 定量分析方法及應(yīng)用 分析方法 F∝C ， 采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量分析 。 對(duì)于熒光的發(fā)射來說 ， 其量子效率 Ф 表示熒光光子數(shù)與吸收激發(fā)光的光子數(shù)之比 。 (4)階躍激發(fā)熒光 被光照射激發(fā)后的原子，通過熱激發(fā)至更高的能級(jí)，然后躍至低能級(jí)，并發(fā)射出熒光，這種熒光稱階躍激發(fā)熒光。在非共振熒光中，熒光線波長(zhǎng)大于激發(fā)光波長(zhǎng)的稱為斯托克斯熒光，小于激發(fā)光波長(zhǎng)的稱為反斯托克斯托克斯熒光。 Back 第三章 原子熒光光譜法 概述 原子熒光光譜從機(jī)理來看應(yīng)屬于 發(fā)射光譜 分析，但所用儀器及操作技術(shù)與原子吸收光譜法相近。 ACS 0 0 ? ug/(mL?1%) （ 2） 檢出極限 （ DL） 在火焰原子吸收分析中 ， 把能產(chǎn)生二倍標(biāo)準(zhǔn)偏差時(shí) ， 某元素在水溶液中的濃度 ， 定為相對(duì)檢出極限 ， 用 μ g/mL或ppm表示 。用 μ g/%或 106/1%表示 。 Back （ 2）標(biāo)準(zhǔn)加入法 包括復(fù)加入法和 單加入法 取若干（不少于 4份）體積相同的試樣溶液，從第二份開始依次遞增地加入不同等分量的待測(cè)元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液（如分別加入 10μ g、 20μ g、 30μ g）。 (5)放大及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng) ? 放大器：一般采用同步檢波放大器和相敏放大器來放大訊號(hào) 。 在兩相鄰干擾線間距離小時(shí) ， 光譜通帶要小 ， 反之 ， 光譜通帶可增大 。 石墨爐原子化器由電源 、 爐體 、 石墨管三部分組成 。 應(yīng)用最廣泛的是空心陰極燈 （ 2） 原子化系統(tǒng) 作用： 是將試樣中的待測(cè)元素由化合物狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榛鶓B(tài)原子蒸氣 。 實(shí)驗(yàn)證實(shí)：峰值吸收系數(shù) K0在一定條件下，與單位體積原子蒸氣中吸收輻射的原子數(shù)成正比。 原子受外界能量激發(fā)，其最外層電子可能躍遷到不同能級(jí)，因而可能有不同的激發(fā)態(tài)。 3 環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)現(xiàn)狀與對(duì)策 建立監(jiān)測(cè)方法體系，確立監(jiān)測(cè)技術(shù)能力 首先是通過分析方法的研究 ， 篩選出能在全國推廣的較成熟和先進(jìn)的方法；將選出的方法經(jīng)多個(gè)實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證 ， 形成統(tǒng)一的方法 。 Back 167。 ?加速以報(bào)告制度為核心的信息管理與傳遞系統(tǒng)建設(shè) 。 1 環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)意義和作用 環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)意義 環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)是環(huán)境污染控制的眼睛，是環(huán)境管理的“ 耳目 ” 和 “ 哨兵 ” ，是研究環(huán)境質(zhì)量變化趨勢(shì)的重要手段，是環(huán)境保護(hù)的基礎(chǔ)。 ? 堅(jiān)持科技領(lǐng)先，做好監(jiān)測(cè)科研，全面提高監(jiān)測(cè)工作質(zhì)量。 對(duì)某些有特殊目的或特殊情況的監(jiān)測(cè)工作 ， 則要根據(jù)具體情況和需要選擇要監(jiān)測(cè)的項(xiàng)目 。 Back 第二章 原子吸收分光光度法 ? 基本原理 ? 原子吸收分光光度計(jì) ? 測(cè)定條件的選擇 ? 定量分析方法 ? 靈敏度及檢出極限 ? 原子吸收光譜法在環(huán)境監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用 第三章 原子熒光光譜法 ? 概述 ? 原理 ? 原子熒光光譜儀 ? 定量分析方法及應(yīng)用 第四章 熒光及磷光光譜法 ? 原理 ? 熒光光譜儀 ? 熒光分析方法