【導讀】師的指導下進行的研究工作及取得的成果。盡我所知，除文中特別加。而使用過的材料。均已在文中作了明確的說明并表示了謝意。除了文中特別加以標注引用的內容外，本論文。不包含任何其他個人或集體已經發(fā)表或撰寫的成果作品。究做出重要貢獻的個人和集體，均已在文中以明確方式標明。全意識到本聲明的法律后果由本人承擔。同意學校保留并向國家有關部門或機構送交論文的復印件和電子版，允許論文被查閱和借閱。本人授權大學可以將本學位。印或掃描等復制手段保存和匯編本學位論文。涉密論文按學校規(guī)定處理。程序清單等），文科類論文正文字數不少于萬字。有圖紙應符合國家技術標準規(guī)范。圖表整潔，布局合理，文字注釋必須使用工程。環(huán)三磷腈是由氮、磷原子交替排列形成一種定域型剛性六元環(huán)。這一結構特點與苯。環(huán)三磷腈衍生物具有很好的生物學和化學性能，并且具有非常特殊的結構及取向結

　　

【正文】 稱取 六氯 環(huán)三磷腈 ( mmol)，以 100 mL 丙酮溶解后，加入無水碳酸鉀 g，滴加溶有 g ( mmol)對羥基苯甲醛甘氨酸鈉希夫堿的 40 mL 丙酮液( 20 min 滴加 )，繼續(xù)回流反應 2 d，旋蒸除去丙酮，用無水甲醇萃取 5 h，得到黃色萃取液，旋蒸萃取液至干，得到環(huán)三磷腈 –2,2’4,439。,6,639。–六對羥基苯甲醛甘氨酸鈉黃色固體 (化合物 2)，產率為 %。分子式為 C54H42N9P3O18Na6。元素分析值 (%)： C, 。 H, 。 N, 。理論計算 (%)： C, 。 H, 。 N, 。合成路線如下： 無 水 K 2 C O 3N C O O N aH ONPNO OPOOPN OONNNNP NNPC lNC lPC lC lC lC lNN6N a O O C C O O N aC O O N aC O O N aN a O O CN a O O C （ 3） 2,2’–聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 –4,439。,6,639。四對羥基苯甲醛甘氨酸鈉的合成 (3) 稱取 2,2’ – 聯(lián)苯二酚四氯環(huán)三磷腈 g ( mmol)，以 100 mL 丙酮溶解后，加入無水碳酸鉀 g，滴加溶有 g ( mmol)對羥基苯甲醛 甘氨酸鈉 希夫堿的 40 mL 丙酮液 ( 20 min 滴加 )，繼續(xù)回流反應 4 小時，旋蒸除去丙酮，用無水甲 醇萃取3 小時，得到黃色萃取液，旋蒸萃取液至干，得到 2,2’–聯(lián)苯二酚 環(huán)三磷腈 –4,439。,6,639。四對羥基苯甲醛 甘氨酸鈉 黃色固體 (化合物 3)， 產率為 %。分子式為 C48H36N7P3O14Na4。元素分析值 (%)： C, 。 H, 。 N, 。理論計算 (%)： C, 。 H, 。 N, 。合成路線如下： 無 水 K 2 C O 3N C O O N aH O4NPNO OPOOPN OONNNNP NNPO NOPC lC lC lC l C O O N aC O O N aN a O O CN a O O C 大連民族學院 2020屆應用化學專業(yè)本科畢業(yè)論文 15 （ 4） 2,2’,4,4’– 二聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 – 6,6’– 二對羥基苯甲醛甘氨酸 鈉的合成 (4) 稱取 2,2’ ,4,4’ – 二聯(lián)苯二酚二氯環(huán)三磷腈 g ( mmol)，以 100 mL 丙酮溶解后，加入無水碳酸鉀 g，滴加溶有 g ( mmol)對羥基苯甲醛 甘氨酸鈉 希夫堿的 40 mL 丙酮液 ( 20 min 滴 加 )，繼續(xù)回流反應 4 小時，旋蒸除去丙酮，用 無水甲醇 萃取 3 小時，得到黃色萃取液，旋蒸萃取液至干，得到 2,2’,4,4’–二聯(lián)苯二酚 環(huán)三磷腈 –6,6’–二對羥基苯甲醛 甘氨酸鈉 黃色固體 (化合物 4)，產率為 %。 分子式為C42H30N5P3O10Na2。元素分析值 (%)： C, 。 H, 。 N, 。 理論計算 (%)： C, 。 H, 。 N, 。 合成路線如下： 無 水 K 2 C O 3N C O O N aH OPOONN2P NNPO NOPC lC lOOP NNPO NOOOC O O N aC O O N a 化合物 對磷酸吡哆醛 的 識別 功能 （ 1） 化合物 2 對磷酸吡哆醛的識別 稱取化合物（ 2） g，用 CH3OH 溶解并定容至 25 mL，得 濃度為 mmol/L儲備液 。 量取 mL 該濃度的溶液稀釋至 10 mL，得濃度為 mmol/L 溶液。稱取磷酸吡哆醛 g，用乙醇溶解并定容至 25 mL，得濃度為 3 mmol/L 儲備液。量取 mL 該濃度的溶液稀釋至 10 mL，得濃度為 mmol/L 溶液。 量取濃度為 3 mmol/L磷酸吡哆醛 溶液 mL 5份 ，分別加入濃度為 mmol/L 的化合物（ 2） 、 、 、 mL， 用 CH3OHCH3CH2OH混合溶液 定容 至10 mL，測定其 最大吸收波長處的吸光度， 并與 濃度為 mmol/L磷酸吡哆醛 溶液譜圖比較 。 （ 2） 化合物 3 對磷酸吡哆 醛的識別 稱取化合物（ 3） g，用 CH3OH 溶解并定容至 25 mL，得 濃度為 mmol/L儲備液 。 量取 mL 該濃度的溶液稀釋至 10 mL，得濃度為 mmol/L 溶液。稱取磷酸吡哆醛 g，用乙醇溶解并定容至 25 mL，得濃度為 3 mmol/L 儲備液。量取 mL 該濃度的溶液稀釋至 10 mL，得濃度為 mmol/L 溶液。 量取濃度為 3 mmol/L磷酸吡哆醛 溶液 mL 5份 ，分別加入濃度為 mmol/L 的化合物（ 3） 、 、 、 mL， 用 CH3OHCH3CH2OH混合溶液 定容 至10 mL，測定其 最大吸收波長處的吸光度， 并與 濃度為 mmol/L磷酸吡哆醛 溶液譜圖環(huán)三磷腈衍生物的合成及分子離子識別功能的研究 16 比較 。 （ 3） 化合物 4對磷酸吡哆醛的識別 稱取化合物（ 4） g，用 CH3OH 溶解并定容至 25 mL，得 濃度為 mmol/L儲備液 。 量取 mL 該濃度的溶液稀釋至 10 mL，得濃度為 mmol/L 溶液。稱取磷酸吡哆醛 g，用乙醇溶解并定容至 25 mL，得濃度為 3 mmol/L 儲備液 。量取 mL 該濃度的溶液稀釋至 10 mL，得濃度為 mmol/L 溶液。 量取濃度為 3 mmol/L磷酸吡哆醛 溶液 mL 5份 ，分別加入濃度為 mmol/L 的化合物（ 4） 、 、 、 mL， 用 CH3OHCH3CH2OH混合溶液 定容 至10 mL，測定其 最大吸收波長處的吸光度， 并與 濃度為 mmol/L磷酸吡哆醛 溶液譜圖比較 。 化合物 對 Cu2+的 識別 功能 稱取 CuCl2 2H2O g，用 CH3OH 溶解并 定容 至 25 mL，得濃度為 10 mol/L儲備液。 取濃度為 mmol/L的 （ 2） 溶液 mL 5份 ，分別加入濃度為 10 mmol/L 的 CuCl2溶液 、 、 、 和 mL， 用 甲醇溶液 定容 至 10 mL，測定其 最大吸收波長處的吸光度，并與 濃度為 mmol/L化合物（ 2）溶液譜圖比較。同樣的方法測定化合物（ 3）和化合物（ 4） 大連民族學院 2020屆應用化學專業(yè)本科畢業(yè)論文 17 第三章 結果與討論 對羥基苯甲醛甘氨酸鈉希夫堿（ 1） 紅外光譜 圖 為化合物 1 的紅外光譜圖（ KBr 壓片）， 其中 1389， 1422， 1483 cm1為 苯環(huán)的骨架振動吸收峰 ， 1597 cm1為 希夫堿的 C=N 的特征吸收峰 ，證明產物中含有希夫堿基 ； 1662 cm1為 COO 的特征吸收峰 ，證明產物中有羧基的產生； 3365 cm1為酚羥基的特征吸收峰。 圖 對羥基苯甲醛甘氨酸鈉希夫堿 的紅外光譜 1HNMR 譜 圖 為化合物 1 的 1H NMR 譜 (DMSO, ppm)： ppm 為 CH=N中 H 的特征吸收； ppm 為苯環(huán)上 H 的特征吸收； ppm 為 CH2中 H 的特征吸收。 圖 對羥基苯甲醛甘氨酸鈉希夫堿 的 1HNMR 譜 環(huán)三磷腈衍生物的合成及分子離子識別功能的研究 18 13CNMR 譜 圖 為化合物 1 的 13C NMR (DMSO， ppm)： ppm 為 CH2中 C 的特征吸收； ， ， ， ppm 為苯環(huán) C 的特征吸收； ppm 為 CH=N上 C 的特征吸收。 圖 對羥基苯甲醛甘氨酸鈉希夫堿 13CNMR 譜 環(huán)三磷腈 – 2,239。,4,439。,6,639。– 六對羥基苯甲醛甘氨酸鈉 （ 2） 紅外光譜 圖 為化合物 2 的紅外光譜圖（ KBr 壓片）， 其中 1008 cm1為 POAr 的 伸縮振動 吸收峰； 1076, 1305 cm1為 環(huán)三磷腈的 P=N 的特征吸收峰； 1381， 1448 cm1為 苯環(huán)的骨架振動吸收峰 ， 1587 cm1為 希夫堿的 C=N 的特征吸收峰； 1653 cm1為 C=O 的特征吸收峰 ，證明對羥基苯甲醛甘氨酸鈉希夫堿已成功取代到環(huán)三磷腈分子骨架上。 圖 環(huán)三磷腈 – 2,2’4,439。,6,639。– 六對羥基苯甲醛甘氨酸鈉 的紅外光譜 1HNMR 譜 圖 為化合物 2 的 1H NMR 譜 (CD3OD, ppm)： ppm 為 CH=N中 H 的特征吸收； ppm 為苯環(huán)上 H 的特征吸收； ppm 為 CH2中 H 的特征吸收。 大連民族學院 2020屆應用化學專業(yè)本科畢業(yè)論文 19 圖 環(huán)三磷腈 – 2,2’4,439。,6,639。– 六對羥基苯甲醛甘氨酸鈉 1HNMR 譜 13CNMR 譜 圖 為化合物 2 的 13C NMR (CD3OD， ppm)： ppm 為 CH2中 C 的特征吸收；， ， ， ppm 為苯環(huán) C 的特征吸收； ppm 為 CH=N上 C 的特征吸收。 圖 環(huán)三磷腈 – 2,2’4,439。,6,639。– 六對羥基苯甲醛甘氨酸鈉 的 13CNMR 譜 2,2’– 聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 – 4,439。,6,639。四對羥基苯甲醛甘氨酸鈉 （ 3） 紅外光譜 2,2’– 聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 – 4,439。,6,639。四對羥基苯甲醛甘氨酸鈉 的紅外光譜 （ KBr 壓片） 如圖 ， 其中 1008 cm1為 POAr 的 伸縮振動 吸收峰； 1182, 1225 cm1為 環(huán)三磷腈的 P=N 的特征吸收峰； 1388， 1436， 1489 cm1為 苯環(huán)的骨架振動吸收峰 ， 1593 cm1為希夫堿的 C=N 的特征吸收峰； 1653 cm1為 C=O 的特征吸收峰 ，證明對羥基苯甲醛甘氨酸鈉希夫堿已成功取代到 P 原子上。 環(huán)三磷腈衍生物的合成及分子離子識別功能的研究 20 圖 2,2’– 聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 – 4,439。,6,639。四對羥基苯甲醛甘氨酸鈉 的紅外光譜 1HNMR 譜 2,2’ – 聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 – 4,439。,6,639。四對羥基苯甲醛甘氨酸鈉 的 1HNMR 譜 (CD3OD, ppm)如圖 所示， ppm 為 CH=N中 H 的特征吸收； ppm 為苯環(huán)上 H的特征吸收； ， ppm 為 CH2中 H 的特征吸收。 圖 2,2’– 聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 – 4,439。,6,639。四對羥基苯甲醛甘氨酸鈉 的 1HNMR 譜 13CNMR 譜 2,2`– 聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 – 4,439。,6,639。四對羥基苯甲醛甘氨酸鈉的 13CNMR 譜（ CD3OD, ppm）如圖 所示， ppm 為 CH2中 C 的特征吸收； ， ， ppm 為苯環(huán) C 的特征吸收； ppm 為 CH=N上 C 的特征吸收。 圖 2,2’– 聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 – 4,439。,6,639。四對羥基苯甲醛甘氨酸鈉 的 13CNMR 譜 大連民族學院 2020屆應用化學專業(yè)本科畢業(yè)論文 21 2,2’,4,4’– 二聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 – 6,6’– 二對羥基苯甲醛甘氨酸鈉 （ 4） 紅外光譜 2,2’ ,4,4’ – 二聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 – 6,6’ – 二對羥基苯甲醛甘氨酸鈉 的紅外光譜 （ KBr壓片） 如圖 ，其中 1012 cm1為 POAr 的 伸縮振動 吸收峰； 1173, 1226 cm1為 環(huán)三磷腈的 P=N 的特征吸收峰； 1388， 1437， 1475 cm1為 苯環(huán)的骨架振動吸收峰 ， 1558 cm1為 希夫堿的 C=N 的特征吸收峰； 1655 cm1為 C=O 的特征吸收峰 ，證明對羥基苯甲醛甘氨酸鈉希夫堿已成功取代到 P 原子上。 圖 2,2’,4,4’– 二聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 – 6,6’– 二對羥基苯甲醛甘氨酸鈉 的紅外光譜 1HNMR 譜 2,2’,4,4’– 二聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 – 6,6’– 二對羥基苯甲醛甘氨酸鈉 的 1HNMR 譜(CD3OD, ppm)如圖 ， ppm 為 CH=N中 H 的特征吸收； ppm 為苯環(huán)上 H 的特征吸收； ppm 為 CH2中 H 的特征吸收。 圖 2,2’,4,4’– 二聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 – 6,6’– 二對羥基苯甲醛甘氨酸鈉 的 1HNMR 譜 環(huán)三磷腈衍生物的合成及分子離子識別功能的研究 22 13CNMR 譜 2,2’,4,4’– 二聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 – 6,6’– 二對羥基苯甲醛甘氨酸鈉 的 13C