【導(dǎo)讀】一種人工合成沸石,迄今尚未在自然界中發(fā)現(xiàn)等同體。L沸石具有一維孔道結(jié)構(gòu)如圖1. 十二環(huán)孔道,其孔徑為,動力學(xué)直徑為,為大孔分子篩。未脫水的L分子篩有4種陽離子位置,只有位于12元環(huán)孔道內(nèi)的陽離子才易于交換,其它的3種陽離子位于主孔道。外,占據(jù)的位置很接近骨架氧原子[1]。L型沸石擁有一個以六邊形的方式排列的單向通道如圖2所示。半徑在和之間變化。晶體近似圓筒，通道口位于底部。的晶體通常包括大約80000條平行通道。高分辨電子顯微鏡已被用于觀察L沸石的表。面結(jié)構(gòu)和改進生產(chǎn)工藝的認(rèn)識過程和缺陷。從有機染料獲取的材料以分子形式進入L. 它是一種較高SiO2/Al2O3比值的沸石,不僅具有獨特的吸附性和催化。性能,還具有良好的熱穩(wěn)定性。其在700℃焙燒后,仍保持原來的晶體結(jié)構(gòu),是一種有前途。獨特的性能日益引起人們對其研究的重視,并開發(fā)了多種領(lǐng)域中的用途。稀土離子具有豐富的發(fā)射光譜。稀土離子對光的吸收是發(fā)生在內(nèi)層4f電子在不同能級之間的躍遷,產(chǎn)生

　　

【正文】 )的激發(fā)光譜 圖 (5) ZLEu(TTA)的發(fā)射光譜 400 450 500 550 600 650 700 750 800702651612591580 Intensity/.W a v e le n g th /n m 圖 (6) ZLEu(TTA)的發(fā)射光譜 在 圖 (4)中， 以 Eu3+的特征發(fā)射波長 612 nm 作為監(jiān)測波長時，得到?ex=382nm ?ex=300nm 河北工業(yè)大學(xué)城市學(xué)院 2020 屆本科畢業(yè) 論文 20 ZLEu(TTA)的激發(fā)光譜為一從 230 nm 到 330 nm 和從 330nm 到 420nm 的兩個寬帶，最強激發(fā)峰為 300nm 和 382nm。 在 圖 (5)和圖 (6)中， 以 382nm 和 300nm 分別作為激發(fā)波長，得到ZLEu(TTA) 的 主 要 的 發(fā) 射 譜 峰 在 420nm—720nm 之 間 ， 對 應(yīng) 了 Eu3+ 的5D0→7F0(579nm)；5D0→7F1(591nm)；5D0→7F2(612nm)；5D0→7F3 (651nm)；5D0→7F4 (702nm)的躍遷，其中以躍遷 5D0→ 7F2(612nm)紅光發(fā)射強度最大。 0 2020000 4000000 6000000 8000000 D at a: W Y Z LLI H R E U _BM odel : E xp D ec1 C h i ^ 2 = 2790. 62179R ^ 2 = 0. 99788 y0 0 177。 0A1 20922. 05615 177。 137. 02392t1 547173. 56865 177。 1854. 04522Intensity/a.u.Li fe tim e/ ns 圖 (7) ZLEu(TTA)的熒光壽命圖 由圖 (7)知： ZLEu(TTA)的熒光壽命： （ 177。） ms 對比圖 (3)和圖 (7)知： ZLEu(TTA)的熒光壽命比 沸石 ZLEu的明顯增長；對比圖 (2)和圖 (5)知： ZLEu(TTA)的 5D0→ 7F1(591nm)處的發(fā)射峰明顯減弱，同時在 5D0→ 7F2(612nm) 處 ZLEu(TTA) 的 發(fā)射峰尖銳細(xì)長，在紫外燈下觀察ZLEu(TTA)所發(fā)出的光純且亮；由此 說明：有機配體 TTA 在沸石孔道內(nèi)與稀土離子Eu3+形成發(fā)光性能良好的配合物。 河北工業(yè)大學(xué)城市學(xué)院 2020 屆本科畢業(yè) 論文 21 結(jié) 論 本實驗主要研究了水熱法合成 L 型沸石。 L 型沸石一種人工合成沸石 ,迄今尚未在自然界中發(fā)現(xiàn)等同體 L 型沸石擁有一個以六邊形的方式排列的單向通道。 L 型沸 石具有一維孔道結(jié)構(gòu) ,它是由交替的六方柱籠與鈣霞石籠在 C 軸方向上堆積而成 , 高分辨電子顯微鏡已被用于觀察 L 型沸石的表面結(jié)構(gòu)和改進生產(chǎn)工藝的認(rèn)識過程和缺陷。從有機染料獲取的材料以分子形式進入 L 型沸石的通道反應(yīng)出多種有趣的特性，包括從增加染料穩(wěn)定性到光子通訊職能和光學(xué)各向異性。 L型沸石的合成一般采用水熱法合成 ,該法通常是在強堿性的水溶液體系中 ,將硅源和鋁源等反應(yīng)物按一定的摩爾比組成及一定的加料順序 ,均勻混合后裝入不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi) ,在一定條件下水熱晶化而得。可選作的硅源有硅溶膠、沉淀二氧化硅、硅酸鈉、硅酸鉀 。鋁源有 Al(OH)鋁酸鉀、鋁酸鈉 。堿性水溶液體有 KOH或 NaOH。 L 型沸石含有許多相互平行的十二元環(huán)一維納米孔道， 具有良好的熱穩(wěn)定性。為了獲得較規(guī)則形狀的沸石， 可以改變制備方法、原料配比以及晶化溫度和晶化時間。 維持原來的原料配比， 增加各物質(zhì)的用量，合成的沸石具有規(guī)則的形狀。而單一增加堿的用量，并不能改進沸石晶體的形狀。 光致發(fā)光目前較好的有機配體有 2噻吩甲酰三氟丙酮（ TTA）和 2,2’聯(lián)吡啶等。 結(jié)合 L 沸石特有的納米孔道、良好的熱穩(wěn)定性和機械穩(wěn)定性以及有機配合物的良好發(fā)光性能，有望開發(fā)出性能優(yōu)異的稀土 發(fā)光功能材料。 河北工業(yè)大學(xué)城市學(xué)院 2020 屆本科畢業(yè) 論文 22 參 考 文 獻 1 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所分子篩組編著 . 沸石分子篩 . 北京 :科學(xué)出版社 ,~138 2 蘇文斌 ,谷學(xué)新 ,鄒洪 ,朱若華 .稀土元素發(fā)光特性及其應(yīng)用 .化學(xué)研究 , 2020,12(4):55~59 3 張付力 . 系列新型銪配合物的光致發(fā)光及成膜性能研究： [碩士學(xué)位論文 ],鄭州大學(xué)， 2020 4 劉春英 ,柳云騏 ,崔敏 ,李學(xué)禮 .L 型沸石的合成、表征及其應(yīng)用 .齊魯石油化工 , 2020,32(4):298~302 5 孫劍飛 . L型沸石的高溫 合成 [J]. 沈陽化工學(xué)院學(xué)報 ,1997,11(1):55~60 6 of KL and KW zeolite from , Conservation and Recycling ,1998 ,24:167~181 7 黃玲 ,黃春輝 .稀土配合物的光致發(fā)光和電致發(fā)光研究 .化學(xué)學(xué)報 ,2020, 58(12):1493~1498 8 白木 ,子蔭 .稀土發(fā)光材料的發(fā)光原理與應(yīng)用 .燈與照明 ,2020,26(6):48~51. 9 Wissman J Energy TransferThe Fuluoreseence of Complexes of ,10:214~217 10 Crosby anic plexes of the rare earth cryst,1966,(1):37~81 11 Horrocks Ir W D and Albin N ion luminescence incoordination chemistry and biochemist,In chem.,1984， 31(l):l~104 12 Latva Mariti， Takalo Harri， between the lowest triplet state energy level of the ligand and lanthanide(Ⅲ ) lumineseence quantum yield[J].,7(2):149~169 13 Rohatgl K K ， SenGuPtaS ， study of mixed chelates of rare EarthⅢ Mixed salicylal dehydato plexes of rare earths with different Neutral ligands[J]..,1972,34:306l 14 李文連 .稀土有機配合物的發(fā)光研究的新進展 .化學(xué)通報， 1991， 7(l):1~8. 15 蘇鏘 .稀土有機化合物的發(fā)光與能量傳遞 .發(fā)光學(xué)報， 1986， 7(l):1~5. 16 楊燕生 .中國稀土學(xué)會第二屆學(xué)術(shù)年會論文集 .1990， 2 分冊上 :153~154. 17 李琴，周德建，黃春輝，等 .鋱與 4酰代吡唑啉酮 5 的三元配合物的合成和熒光性質(zhì) [J].高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報， 1997， 15(6):829. 18 MufitAkine， in ceramies， Vol， 21:Ceramie Powderseience,1987， The Ameriean Ceramie Society， Inc. 19 GaryLMessing,EdwinRFullerJr,17:Ceramic trans actions ，河北工業(yè)大學(xué)城市學(xué)院 2020 屆本科畢業(yè) 論文 23 Ceramic Powder Science， 1998， The American Ceramic socie Inc. 20 Hu L X, Huang B L， Li J P,Li X Q， Li H . .， 1997， 13:56. 21 Qian D J， Liu H G， Huang H X， Fu Q， Feng X S. Mater:Lett.， 2020， 525 22 李旭華，袁蕎龍，王得寧 .雜化材料的制備、性能及應(yīng)用 .功能高分子學(xué) 報 ,2020,13(2):211~218 23 吳崇潔，王世敏，趙雷 ,等 .溶膠 凝膠法制備無機 有機聚合物雜化材料的進展 .膠體與聚合物， 2020,21(1):39~42 24 Yuji Wada,Mutsuko Sato,and Yasunori Tsukahara. Fine Control of Red–Green–Blue Photoluminescence in Zeolites Incorporated with RareEarth Ions and a Photosensitizer. Angew. Chem. Int. , 45:1925~1928 河北工業(yè)大學(xué)城市學(xué)院 2020 屆本科畢業(yè) 論文 24 致 謝 這篇畢業(yè)論文是在我的導(dǎo)師李煥榮教授的指導(dǎo)下完成的。在此向李老師表示我深深的謝意。 在我做實驗的過程中，李老師的碩士研究生王宇、馮昱、曹朋朋、邵惠芳、李丹給了我寶貴的幫助。他們幫我熟悉試驗設(shè)備并掌握使用方法，進行數(shù)據(jù)分析。我衷心地感謝師兄師姐的幫助 。 感謝和我同一實驗室的同學(xué)們：張雷、胡亞星、丁艷霞、魏士倩、張朋梅、曾雪、程文靜幾位同學(xué)給予我很大的幫助，在此表示衷心的感謝。感謝我的家人和我的朋友，感謝他們對我的支持和關(guān)心。