【正文】 被氧化為乙醛，最終氧化物乙酸，則A為葡萄糖，B為乙醇，C為乙醛；①乙醇和乙酸在濃硫酸作用下發(fā)生酯化(取代)反應(yīng)生成乙酸乙酯，反應(yīng)的方程式為CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O；B為乙醇，C為乙醛，乙醇可在催化劑條件下發(fā)生催化氧化生成乙醛，反應(yīng)的方程式為2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O；②葡萄糖中含有醛基，檢驗葡萄糖可用新制的氫氧化銅懸濁液，加熱后若產(chǎn)生磚紅色沉淀，則淀粉水解生成葡萄糖。13．乙基香草醛（）是食品添加劑的增香原料。（1）寫出乙基香草醛分子中兩種含氧官能團的名稱____________________。（2）與乙基香草醛互為同分異構(gòu)體，能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體，且苯環(huán)上只有一個側(cè)鏈（不含R－O－R’及R－O－COOH結(jié)構(gòu)）的有_________種。（3）A是上述同分異構(gòu)體中的一種，可發(fā)生以下變化：已知：i. RCH2OHRCHO；ii. 與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時，此碳原子才可被酸性KMnO4溶液氧化為羧基。①寫出A的結(jié)構(gòu)簡式：_____________，反應(yīng)②發(fā)生的條件是________________。②由A可直接生成D，反應(yīng)①和②的目的是__________________________________。③寫出反應(yīng)方程式：A→B____________________________________________，C與NaOH水溶液共熱：_____________________________________________。④乙基香草醛的另一種同分異構(gòu)體E()是一種醫(yī)藥中間體。由茴香醛()合成E（其他原料自選），涉及的反應(yīng)類型有（按反應(yīng)順序填寫）______________。【答案】醛基、（酚）羥基（或醚鍵） 4種 NaOH醇溶液 減少如酯化、成醚等副反應(yīng)的發(fā)生 氧化反應(yīng)、酯化反應(yīng)（或取代反應(yīng)） 【解析】【分析】【詳解】（1）根據(jù)乙基香草醛的結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中含有的含氧官能團是醛基、（酚）羥基、醚鍵。（2）能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體，說明含有羧基。又因為苯環(huán)上只有一個側(cè)鏈（不含R－O－R’及R－O－COOH結(jié)構(gòu)），所以該側(cè)鏈是－CHOHCH2COOH、－CH2CHOHCOOH、－C(CH3)OHCOOH、－CH(CH2OH)COOH，所以共計4種。（3）①乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機酸必為含有苯環(huán)的芳香羧酸。從A→C的分子組成的變化可知①發(fā)生的是取代反應(yīng)，A中的OH被HBr取代。從A→B分子組成上變化說明發(fā)生的是醇脫氫氧化變成醛基的反應(yīng)。從A被氧化變成苯甲酸，又說明羧基和羥基在同一個側(cè)鏈上。因此A的結(jié)構(gòu)簡式只能是。根據(jù)反應(yīng)②氣化有機物分子式的變化可知，這是鹵代烴的消去反應(yīng)，應(yīng)該在氫氧化鈉的醇溶液中加熱。②由于分子含有羧基和羥基，如果直接生成D，則容易發(fā)生酯化、成醚等副反應(yīng)。③A→B是羥基的氧化反應(yīng)，方程式為。C中含有羧基和氯原子，所以方程式為。④乙基香草醛的另一種同分異構(gòu)體E是屬于酯類化合物，用茴香醛合成，從結(jié)構(gòu)上分析必須將醛氧化變?yōu)轸人?，然后進行酯化變?yōu)镋，其反應(yīng)流程應(yīng)為：該題突出了有機化合物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系。有機物的結(jié)構(gòu)決定有機物的性質(zhì)，有機物的性質(zhì)反映有機物的結(jié)構(gòu)。這是推導(dǎo)判斷的基礎(chǔ)。14．某有機化合物X（C3H2O）與另一有機化合物Y發(fā)生如下反應(yīng)生成化合物Z（C11H14O2）：X＋YZ＋H2O（1）X是下列化合物之一，已知X不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。則X是______（填標號字母）。（2）Y的分子式是_________，可能的結(jié)構(gòu)簡式是：__________和___________。（3）Y有多種同分異構(gòu)體，其中一種同分異構(gòu)體E發(fā)生銀鏡反應(yīng)后，其產(chǎn)物經(jīng)酸化可得F（C4H8O3）。F可發(fā)生如下反應(yīng)：F＋H2O該反應(yīng)的類型是_________，E的結(jié)構(gòu)簡式是___________。（4）若Y與E具有相同的碳鏈，則Z的結(jié)構(gòu)簡式為：______________?！敬鸢浮緿 C4H8O2 CH3CH2CH2COOH CH3 CH(CH3)COOH 醋化反應(yīng)（或消去反應(yīng)） CH2(OH)CH2CH2CHO －CH2OOCCH2CH2CH3 【解析】【分析】(1)X的分子式是C7H8O，X不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，所以X是醇；（2）根據(jù)原子守恒計算Y的分子式；Y與發(fā)生酯化反應(yīng)，所以Y是酸；（3）F＋H2O，可知F是CH2(OH)CH2CH2COOH；E發(fā)生銀鏡反應(yīng)，酸化后得F，則E是CH2(OH)CH2CH2CHO；（4）若Y與E具有相同的碳鏈，則Y的結(jié)構(gòu)簡式是CH3CH2CH2COOH；【詳解】(1)X的分子式是C7H8O，X不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，所以X是醇；A．的分子式是C7H6O，故A錯誤；B. 能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，故B錯誤；C. 的分子式是C7H6O2，故C錯誤；D. 分子式是C7H8O，不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，故D正確。（2）根據(jù)原子守恒C11H14O2+H2OC7H8O= C4H8O2，所以Y的分子式是C4H8O2；Y是酸，所以Y的結(jié)構(gòu)簡式可能是CH3CH2CH2COOH或CH3CH(CH3)COOH；（3）F＋H2O，反應(yīng)類型是酯化反應(yīng)；逆推F是CH2(OH)CH2CH2COOH；E發(fā)生銀鏡反應(yīng)，酸化后得F，則E是CH2(OH)CH2CH2CHO；（4）若Y與E具有相同的碳鏈，則Y的結(jié)構(gòu)簡式是CH3CH2CH2COOH，與CH3CH2CH2COOH發(fā)生酯化反應(yīng)生成Z，則Z的結(jié)構(gòu)簡式是；15．布噁布洛芬是一種消炎鎮(zhèn)痛的藥物。它的工業(yè)合成路線如下：請回答下列問題：(1)A長期暴露在空氣中會變質(zhì)，其原因是____。(2)B→C反應(yīng)類型為___________，E→F反應(yīng)中生成的無機產(chǎn)物為_________。(3)由A到B的反應(yīng)通常在低溫時進行。溫度升高時，多硝基取代副產(chǎn)物會增多，最可能生成的二硝基取代物是下列物質(zhì)中的__________(填字母)。a 　　b 　　c 　　d (4)D的結(jié)構(gòu)簡式__________；D的同分異構(gòu)體H是一種α氨基酸，能使FeCl3溶液顯紫色，而且苯環(huán)上只有兩個取代基，它在苯環(huán)上的一鹵代物只有兩種，則H的結(jié)構(gòu)簡式是 _________。(5)寫出以為原料制備 的合成路線流程圖（無機試劑任選）_______________。合成路線流程圖示例如下：CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2OH【答案】酚羥基易被空氣氧化 還原 HCl與H2O a 【解析】【分析】(1)根據(jù)苯酚在空氣中易被氧化而顯粉紅色這一現(xiàn)象，可以推知含有酚羥基物質(zhì)的不穩(wěn)定性；(2)根據(jù)B→C反應(yīng)的條件可知，該反應(yīng)為還原反應(yīng)，利用元素守恒可知E→F反應(yīng)中生成的無機產(chǎn)物；(3)根據(jù)一硝基取代物可知，硝基取代位置在酚羥基所連碳的鄰位，由鄰、對位取代原理解答；(4)由B的結(jié)構(gòu)及C的分子式可知，B中的硝基被還原為氨基，故C為，結(jié)合C、E的結(jié)構(gòu)及D的分子式可知，C中—CN水解為—COOH，故D為，D與C2H5OH在酸性條件下反應(yīng)產(chǎn)生E是，E與反應(yīng)產(chǎn)生F是。D的同分異構(gòu)體H是一種α氨基酸，H可被酸性KMnO4溶液氧化成對苯二甲酸，由于酚羥基易被氧化，故H中取代基為HOCH2—、—CH(NH2)COOH，處于對位位置；(5)以為原料制備，可以先在的間位引入硝基，再還原成氨基，然后將—CN在酸性條件下水解得羧基即可得產(chǎn)品?！驹斀狻扛鶕?jù)上述推斷可知C為，D為，F(xiàn)是。(1)根據(jù)苯酚在空氣中易被氧化而顯粉紅色這一現(xiàn)象，可以推知酚類化合物易被空氣中的O2氧化，故A長期暴露在空氣中會變質(zhì)；(2)根據(jù)B→C反應(yīng)的條件可知，該反應(yīng)為還原反應(yīng)，利用元素守恒可知E→F反應(yīng)中生成的無機產(chǎn)物為 HCl與H2O；(3)根據(jù)一硝基取代物可知，硝基取代位置在酚羥基所連碳的鄰位，由鄰、對位取代原理可知a物質(zhì)最有可能生成，故合理選項是a；(4)由B的結(jié)構(gòu)及C的分子式可知，B中的硝基被還原為氨基，故C為，結(jié)合C、E的結(jié)構(gòu)及D的分子式可知，C中CN水解為COOH，故D為。D的同分異構(gòu)體H是一種α氨基酸，H可被酸性KMnO4溶液氧化成對苯二甲酸，由于酚羥基易被氧化，故H中取代基為HOCH2—、—CH(NH2)COOH，二者處于對位位置，H的結(jié)構(gòu)簡式是；(5)以為原料制備，可以先在的間位引入硝基，再還原成氨基，然后將—CN在酸性條件下水解得羧基即可得產(chǎn)品，合成路線為：。【點睛】本題考查有機物的推斷與合成，充分利用合成路線中有機物的分子式、結(jié)構(gòu)式，根據(jù)逆推法確定物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，側(cè)重考查學(xué)生的推理能力與分析、判斷能力。