儀器分析化學(xué)電位分析法的應(yīng)用(編輯修改稿)
2024-09-16 13:56 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 應(yīng)著 EV 曲線中的拐點(diǎn)。 (3)Δ2E/ΔV 2 V曲線法： 圖（ c） Δ2E/ΔV 2二階微商。 計(jì)算： VVEVEVE?????????1222 )()(三、電位分析法的應(yīng)用與計(jì)算示例 application and calculate example of potentiometry 例題 1：以銀電極為指示電極 ,雙液接飽和甘汞電極為參比電極 ,用 mol/L AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定含 Cl試液 , 得到的原始數(shù)據(jù)如下 (電位突越時(shí)的部分?jǐn)?shù)據(jù) )。 用二級(jí)微商法求出滴定終點(diǎn)時(shí)消耗的 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積 ? 滴加體積 ( m L ) 2 4 . 0 0 2 4 . 2 0 2 4 . 3 0 2 4 . 4 0 2 4 . 5 0 2 4 . 6 0 2 4 . 7 0電位 E ( V ) 0 . 1 8 3 0 . 1 9 4 0 . 2 3 3 0 . 3 1 6 0 . 3 4 0 0 . 3 5 1 0 . 3 5 8解 : 將原始數(shù)據(jù)按二級(jí)微商法處理 ， 一級(jí)微商和二級(jí)微商由后項(xiàng)減前項(xiàng)比體積差得到 ,例 : 。 22 ????????????? V EVE計(jì)算 滴入的 A gN O 3體積 ( m L )測(cè)量電位 E ( V )Δ EΔ VΔ2EΔ V2 24. 00 0. 174 0. 09 24. 10 0. 183 0. 2 0. 11 24. 20 0 . 194 2. 8 0. 39 24. 30 0 . 233 4. 4 0. 83 24. 40 0 . 316 5. 9 0. 24 24. 50 0 . 340 1. 3 0. 11 24. 60 0 . 351 0. 4 0. 07 24. 70 0 . 358 表中的一級(jí)微商和二級(jí)微商由后項(xiàng)減前項(xiàng)比體積差得到 ,例 : 二級(jí)微商等于零時(shí)所對(duì)應(yīng)的體積值應(yīng)在 24. 30～ ,準(zhǔn)確值可以由內(nèi)插法 計(jì)算出 : 23 22?????????????VEVE)(??????終點(diǎn)V例題 2 將鈣離子選擇電極和飽和甘汞電極插入 ,用直接電位法測(cè)定水樣中的 Ca2+ 。 25℃ 時(shí) ， 測(cè)得鈣離子電極電位為－ (對(duì)SCE),加入 (NO3)2標(biāo)準(zhǔn)溶液 ,攪拌平衡后 ,測(cè)得鈣離子電極電位為－ (對(duì) SCE)。 試計(jì)算原水樣中 Ca2+的濃度 ？ 解：由標(biāo)準(zhǔn)加入法計(jì)算公式 S= Δc=(Vs cs)/Vo= ΔE=－ － (－ )=－ = V cx＝ Δc(10ΔE/s－１ )－ 1＝ 10－ 4（ －１ )－ 1 ＝ 10－ 4 ＝ 10－ 4 mol/L 試樣中 Ca2+ 的濃度為 10－ 4mol/L。 例題 3 在 +溶液中 ,插入 Pt電極 (+)和 SCE(),在25℃ 時(shí)測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)為 , 問(wèn)有多少 Fe2+被氧化成Fe3+? 解 : SCE ‖a(Fe3+), a(Fe2+)｜ Pt E = E鉑電極 － E甘汞 = + lg(［ Fe3+]/[Fe2+］ )－ lg(［ Fe3+]/[Fe2+］ ) = (+－ ) / = － 設(shè)有 X % 的 Fe2+ 氧化為 Fe3+， 則： lg([Fe3+]/[Fe2+]) = lg X /(1－ X)=－
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