一種汽油脫硫醇的組合工藝(編輯修改稿)
2025-03-31 06:57 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 元，而 60萬噸無堿脫臭的投資至少需 600萬元。 ? 輕汽油抽提的操作物耗大約在 2元 /噸油左右，而無堿脫臭的操作物耗大約需 4元 /噸油以上，年操作費用相差 200萬元。 第二部分 采用組合工藝的決定因素 ? 催化汽油中硫化物的性質(zhì) ? 輕汽油中硫醇硫的性質(zhì)和含量 ? 重汽油加氫后硫醇硫的性質(zhì)和含量 ? 催化汽油硫醇硫的脫除難度的分級和測定 催化汽油中硫化物形態(tài)與分布規(guī)律 ? 催化汽油中的硫化物主要有 H2S、硫醇、硫醚、苯硫酚和噻吩及其衍生物。其中 H2S的高低取決于吸收穩(wěn)定的操作，一般在 3～ 5ppm，高不過10ppm；硫醇、苯硫酚通稱為硫醇性硫，合計含量占總硫的 15%左右，硫醇主要存在于 80℃ 之前的餾分中，占硫醇性硫含量的 70～ 80%，苯硫酚主要存在于 150℃ 之后的餾分中，難脫硫醇主要為苯硫酚；硫醚的含量低于總硫的 10%；其余75%的含硫化合物為噻吩及其衍生物，主要存在于 100℃ 以后的餾分中。 硫醇的形態(tài)及分布 ? 硫醇存在于液化氣、汽油和煤油餾分中。硫醇氣味惡臭，對金屬有腐蝕性，而且還是油品變色生膠的促進劑。所以脫硫醇是液化氣、汽油和煤油餾分不可或缺的精制過程。 ? 硫醇主要分烷基硫醇和芳基硫醇兩類。液化氣中的硫醇全部為烷基硫醇，以甲硫醇為主；輕汽油餾分中主要為烷基硫醇，重汽油餾分中主要為芳基硫醇；煤油中以帶支鏈的芳基硫醇為主。 ? 催化產(chǎn)品一般隨著餾分變重，其硫醇含量降低。根據(jù)原料油硫的高低，液化氣的硫醇含量可在 200～ 500mg/Nm3間變化，汽油的硫醇含量可在 30～ 300ppm間變化，而煤油的硫醇含量一般在 30ppm以下。 模擬蒸餾測定出的汽油 S 種類0100200300400500600700800100 200 300 400 500溫度 , F累積S, ppm硫醇 噻吩未確定的S化合物甲基噻吩四氫噻吩乙基噻吩苯硫酚丙基噻吩丁基噻吩苯并噻吩烷基苯并噻吩 脫硫醇的基本原理 ? 脫除硫醇的方法有抽提氧化法和混合氧化法（航煤有采用加氫的除外），但兩者所依據(jù)的原理基本相同。都是利用硫醇的弱酸性和硫醇負離子易被氧化生成二硫化合物這兩個特性。主要反應(yīng)式如下： ? RSH + NaOH ? RSNa + H2O ⑴ ? 2RSNa + 1/2 O2 + H2O → RSSR + 2NaOH ⑵ ? 首先由強堿（ NaOH）與硫醇反應(yīng)生成硫醇鈉，硫醇鈉溶于堿液中形成硫醇負離子，硫醇負離子在催化劑的作用下被空氣氧化為二硫化物，二硫化物為油性 ,從堿相中脫出，并使 NaOH得到再生 。 脫硫醇的基本原理 ? RSH + NaOH ? RSNa + H2O ⑴ ? 2RSNa + 1/2 O2 + H2O → RSSR + 2NaOH ⑵ ? 反應(yīng)⑴是可逆反應(yīng)，反應(yīng)深度由硫醇鈉的溶解性決定。硫醇分子小，硫醇鈉的溶解度就較大；如液化氣中的硫醇，通過加大劑油比就可以使硫醇脫至 5ppm以下，故采用抽提法脫硫醇就可以了。大分子硫醇或芳基硫醇，由于其酸性很弱、烴基的油溶性大，將這些硫醇從油中抽提出來困難很大，這時需采用直接氧化法脫硫醇。抽提法脫硫醇的兩個反應(yīng)是在兩個容器中分別進行的，氧化法脫硫醇的兩個反應(yīng)是在一個容器中同時進行的。由于反應(yīng)⑵是近乎不可逆的，從而大大促進了反應(yīng)⑴向右進行，這就是氧化比抽提效果好的原因。 催化汽油硫醇脫除難度的分級和測定 ? 定量地描述一個油品硫醇的脫除難度是非常必要和重要的，因為它是確定選擇什么樣的脫硫醇設(shè)備或工藝的依據(jù)。但是，之前國內(nèi)這方面的工作做得很少。 ? 我們根據(jù)十年來積累的經(jīng)驗和數(shù)據(jù)，制定了一種催化汽油硫醇脫除難度的測定和分級方法，這是國內(nèi)唯一的判斷硫醇脫除難度的方法。即：用標準除臭劑，在實驗室標準實驗條件下對待測油品進行脫硫醇處理，測定使其合格的處理時間 t（ min）， t的大小即代表該油品的脫除難度。用這個方法，我們對國內(nèi)典型煉廠的汽油進行了測定，發(fā)現(xiàn)其脫除難度的差別很大，有的 1min即可通過，有的長達 50 min才能通過，按照 t的大小我們將脫除難度劃分為下列五個等級。 催化汽油硫醇脫除難度的分級和測定 ? 通過時間 t（ min） ＜ 5 5～ 10 10～ 15 15～ 25 ＞ 25 ? 脫除難度： 易 較易 較難 難 極難 ? 一般石蠟基蠟油催化汽油的脫除難度為“易脫”，石蠟基摻煉渣油的催化汽油脫除難度為“較易脫”，中間基少量摻煉渣油的催化汽油脫除
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