【文章內(nèi)容簡介】 劑 ? 重整催化劑 ? 歧化催化劑 ? 異構(gòu)化催化劑 ? 環(huán)丁砜抽提溶劑 ? 吸附分離吸附劑 +吸附分離解吸劑 3 催化劑 1974 1975 1988 1992 1993 1996 1998 1999 2023 R30 R32 R34 R132 R134 R174 R162 R234 R274 1971 R16 1972 R20 低選擇性 良好選擇性、 低水熱穩(wěn)定性 良好選擇性、高水熱穩(wěn)定性 低積炭、高選擇性 國外連續(xù)重整催化劑 4個(gè)階段 國內(nèi)連續(xù)重整催化劑技術(shù)進(jìn)步 RIPP 編號(hào) 工業(yè)牌號(hào) 活性 組分 性能特點(diǎn) 首次 應(yīng)用 PS II 3861 Pt Sn 反應(yīng)性能、抗磨性能好 1990 PS III GCR 10 Pt Sn 同上、低鉑 1994 PS IV 3961 /GCR 100A Pt Sn 高水熱穩(wěn)定性和活性 1996 PS Ⅴ GCR 10 0/ 39 81 Pt Sn 同上、低鉑 1998 PS Ⅵ FR 1 1/ RC01 1 Pt Sn R1 高選擇性、低積炭、低鉑 2023 PS VII RC03 1 Pt Sn R2 同 PS VI 、高鉑 2023 .8 RIPP的三代連續(xù)重整催化劑 低水熱穩(wěn)定性、良好選擇性 高水熱穩(wěn)定性、良好選擇性 低積炭、高選擇性 第一代 PSII/III 第三代 PSVI/VII 第二代 PSIV/V ? 對二甲苯的物理性質(zhì)： 具有特殊芳香味的的液體 ， 冰點(diǎn) ℃ ,流程范圍 :2℃ (包括℃ ),爆炸極限 %,不溶于水 、 可溶于醇 、 醚和丙酮 ，d420=。 工藝技術(shù)路線 ? 芳烴聯(lián)合裝置通常包括催化重整、芳烴抽提、歧化及烷基轉(zhuǎn)移、二甲苯異構(gòu)化、吸附分離等五項(xiàng)專利技術(shù)； ? 目前擁有全套工藝生產(chǎn)技術(shù)的專利商有美國 UOP和法國 IFP兩家； ? 國內(nèi)外其它公司只擁有一些單項(xiàng)工藝技術(shù)。 ? UOP擁有生產(chǎn)芳烴的全套專利技術(shù)，各項(xiàng)工藝技術(shù)先進(jìn)，尤其是吸附分離技術(shù)核心的模擬移動(dòng)床旋轉(zhuǎn)閥技術(shù)，技術(shù)成熟可靠、對二甲苯回收率高，純度高 (%)，工藝操作簡便，安全可靠，安裝方便。截止至 2023年， UOP已轉(zhuǎn)讓了 88套吸附分離裝置?？?PX產(chǎn)量超過 1700萬噸 /年，裝置規(guī)模從 /年到140萬噸 /年不等 。 ? 目前采用 1臺(tái) V旋轉(zhuǎn)閥，兩臺(tái)吸附塔最大裝置負(fù)荷為 4550萬噸對二甲苯 /年，采用兩臺(tái)吸附塔和兩臺(tái) V旋轉(zhuǎn)閥的流程， PX產(chǎn)品規(guī)?？蛇_(dá)到 100萬噸 /年。 國外 工藝技術(shù)路線 ? IFP(Axens)是目前世界上第二家擁有生產(chǎn)芳烴的全套技術(shù)的專利商 ， IFP的連續(xù)重整技術(shù)也很先進(jìn) 。 90年代 ， IFP推出了新的吸附分離工藝技術(shù) （ Eluxy1） ， 也是采用模擬移動(dòng)床技術(shù) ， 利用微機(jī)控制 144臺(tái)遙控閥的順序切斷和開啟 。 1995年第一套裝置投產(chǎn) ， 現(xiàn)已有 3套裝置投產(chǎn) ， 5套正在建設(shè) 。 最大單套裝置負(fù)荷為 84萬噸對二甲苯 /年 。 ? 目前， 我國引進(jìn)投產(chǎn)的芳烴聯(lián)合裝置共十一套，十套采用 UOP技術(shù)，只有鎮(zhèn)海石化芳烴聯(lián)合裝置采用 IFP技術(shù)。 IFP(Axens)90年代推出了新的吸附分離工藝技術(shù) (Eluxyl),也是采用模擬移動(dòng)床 ,利用微機(jī)控制遙控閥的順序切斷和開啟,1995年第一套裝置投產(chǎn) ,現(xiàn)已經(jīng)有 3套裝置投產(chǎn) ,5套裝置正在建設(shè) ,最大單套裝置為 73萬噸對二甲苯產(chǎn)品。 ? 擁有抽提、歧化、異構(gòu)化及吸附分離三項(xiàng)芳烴分離專利技術(shù)的公司有數(shù)家，各有其特點(diǎn)，且從七十年代開始至今各家工藝技術(shù)和催化劑均不斷發(fā)展。 1）進(jìn)展：石油化工科學(xué)研究院 2023年開發(fā)了 PSⅥ 重整催化劑已在國內(nèi) 10余套裝置推廣應(yīng)用，芳烴抽提技術(shù)主要以石油化工科學(xué)研究院開發(fā)的環(huán)丁砜液液抽提技術(shù)和抽提蒸餾工藝 SED工藝，還開發(fā)了二甲苯異構(gòu)化技術(shù)和催化劑 SKI系列；上海石化研究院（ SRIPP）開發(fā)的岐化工藝技術(shù)和催化劑 HAT重整工藝已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化 2)國產(chǎn)化 :近年國內(nèi) 90％以上新建芳烴抽提裝置采用國產(chǎn)化技術(shù) 。芳烴異構(gòu)化催化劑國內(nèi)市場占有率超過 90％ 。甲苯歧化催化劑國內(nèi)市場占有率接近 100%，成套技術(shù)已在國內(nèi)外應(yīng)用；我國已依靠自主開發(fā)技術(shù)建設(shè)百萬噸級(jí)芳烴等生產(chǎn)裝置。 中國石化芳烴技術(shù) 重整技術(shù)國產(chǎn)化 46 1）預(yù)加氫裝置 預(yù)加氫裝置是重整原料的精制裝置，目的是脫除石腦油原料中的硫、氮、砷、鉛、銅、烯烴和水等雜質(zhì)，保證重整進(jìn)料中的硫 ,氮 ,水 4ppm 。 ? 常規(guī)的預(yù)加氫反應(yīng)條件： 反應(yīng)壓力： ~， 反應(yīng)溫度： 280~350℃ ， 氫油體積比： 80100Nm3/m3油， 反應(yīng)空速： 610h1(v)。 國產(chǎn)催化劑 (RS1/FDS3)及工藝技術(shù) 芳烴聯(lián)合各裝置技術(shù) 2）重整工藝技術(shù) 這是生產(chǎn)芳烴的主要裝置，通常 包括重整反應(yīng)、再接觸和重整油分離三部分。 重整反應(yīng)采用 UOP新一代超低壓重整工藝或 IFP超低壓重整工藝 ，催化劑連續(xù)再生工藝。 常規(guī)的連續(xù)重整反應(yīng)條件： 平均反應(yīng)壓力： 平均反應(yīng)溫度 WAIT： 510~530℃ 氫油摩爾比： 反應(yīng)空速： (v) 國產(chǎn)催化劑： PSIV/PSV/PSVI 國外催化劑： R234/R274/CR401/AR501 C5+RONC: 100106 目前國際上已經(jīng)工業(yè)化的連續(xù)重整工藝專利技術(shù)有美國的 UOP和法國的 IFP兩家，兩家的專利技術(shù)水平相差不大。 UOP和 IFP分別于1971年和 1973年開發(fā)了它們各自的連續(xù)重整工藝技術(shù)，經(jīng)過二十多年的開發(fā)與改進(jìn)，兩家的工藝技術(shù)都比較先進(jìn)和成熟，各具特點(diǎn)，近期 UOP和 IFP分別提供了最新的再生工藝，它們是 Cyclemax 和Regen C。 UOP和 IFP連續(xù)重整工藝技術(shù)在反應(yīng)器布置，再生系統(tǒng)控制方法，催化劑燒焦和還原技術(shù)都存在一些差異，各有其優(yōu)缺點(diǎn)。但其基本過程是相同的，在工程上最本質(zhì)的差別有兩點(diǎn)： (1)反應(yīng)器布置：UOP采用重疊式， IFP采用并列式； (2)再生回路流程： UOP采用熱循環(huán)， IFP采用冷循環(huán)。 UOP及 Axens專利技術(shù)綜合性能比較 Axens工藝技術(shù)的能耗指標(biāo)和生產(chǎn)成本略高于 UOP的工藝技術(shù)，但其差別對整個(gè)裝置的能耗影響不大。兩種工藝技術(shù)的產(chǎn)品收率和質(zhì)量及相對投資基本相當(dāng) 在選擇采用何種工藝技術(shù)時(shí)，應(yīng)綜合比較這兩種工藝技術(shù)的特點(diǎn)，從裝置的建設(shè)、開工、裝置運(yùn)轉(zhuǎn)的經(jīng)濟(jì)效益、裝置維護(hù)、催化劑和設(shè)備制造等方面全面考慮。 UOP工藝工業(yè)化情況 到 2023年 1月， UOP設(shè)計(jì)的連續(xù)重整裝置已經(jīng)有 203套已開工， 20套正在設(shè)計(jì)和施工。裝置設(shè)計(jì)規(guī)模從 40萬噸 /年到 240萬噸 /年，催化劑再生設(shè)計(jì)規(guī)模從 450磅 /時(shí)到 6000磅 /時(shí)。 2023年投產(chǎn)的由 SEI設(shè)計(jì)的海南煉化 120萬噸 /年連續(xù)重整裝置是 UOP全球投產(chǎn)的第 200套連續(xù)重整裝置 ,我國引進(jìn)的 UOP連續(xù)重整裝置已達(dá)到 20余套。 ? Axens工藝工業(yè)化情況 到 2023年 1月，采用 Axens設(shè)計(jì)的連續(xù)重整裝置超過 70余套，最大的設(shè)計(jì)規(guī)模為 200萬噸 /年 。 我國引進(jìn)的 IFP連續(xù)重整裝置共有 5套， Axens第二代的連續(xù)重整裝置在我國已經(jīng)有 2套 （金陵、齊魯）投產(chǎn)， Axens第三代的連續(xù)重整裝置（ Regen C） 已經(jīng)有1套 （烏魯木齊）投產(chǎn)。 中石油在蘇丹建設(shè)的一套 50萬噸 /年連續(xù)重整裝置也已于 2023年 8月順利投產(chǎn)。 目前我們正在設(shè)計(jì)的國內(nèi)最大一套采用 Axens技術(shù)的連續(xù)重整裝置是福佳 大化 180萬噸 /年連續(xù)重整裝置。 我國引進(jìn)的連續(xù)重整技術(shù) ?18套為 UOP技術(shù)，其中 UOP第三代的連續(xù)重整裝置（ Cyclemax工藝）在我國已經(jīng)有 7套（高橋、蘭州、天津、大連、錦西、湛江和錦州）建成投產(chǎn) ?5