聚甲醛工藝簡(jiǎn)介-聚甲醛工藝(編輯修改稿)
2025-03-05 16:09 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 甲醛水溶液中游離 HCHO占總量的 1%wt。 CH2O+H2O HOCH2OH 甲二醇 HO ( CH2O)nH+ （ n1） H2O 聚合 水合物 n HOCH2OH （ 2）甲醛和水易形成共沸物 100℃ ， 1 atm時(shí)， 共沸組成 為 HCHO含量 21%wt，該組成 隨溫度升高和壓力增大而增加 。 溫度降低，壓力降低，共沸物中 HCHO含量減少，當(dāng)壓力低于 (A:絕壓 ), 溫度大約為 65℃, 共沸現(xiàn)象消失。 （ 3）自身氧化 還原反應(yīng) 溶液中發(fā)生下列反應(yīng)（ Cannizzaro反應(yīng)）： 生成的產(chǎn)物嚴(yán)重影響產(chǎn)品質(zhì)量，加速設(shè)備腐蝕。 CH2O + H2O HCOOH + CH3OH 濃縮主要工序 甲醛的濃縮主要由下列三個(gè)工段組成，工藝流程方框圖如下： 40%wtHCHO 60%wt HCHO 甲醇精餾塔 甲醛真空濃縮 甲醛加壓濃縮 去 TOX、 DOX生產(chǎn) 14%wtHCHO 3640%wt HCHO （ 1）甲醛真空濃縮 減壓目的： 降低共沸物中 HCHO含量，減少水分蒸發(fā)帶走 HCHO。 14%wtHCHO餾出液送往加壓濃縮， 60%wtHCHO釜液送往甲醇精餾塔。 （ 2）甲醛加壓濃縮 加壓目的： 提高共沸物中 HCHO含量，14%wtHCHO提濃后達(dá)到 3640%wt HCHO，返回真空濃縮。 （ 3）甲醇精餾塔 從塔頂脫除溶液中的甲醇，餾出液為 %wt甲醇溶液，釜液送 TOX、DOX生產(chǎn)。 二、三聚甲醛（ TOX）生產(chǎn) TOX濃縮 ，離心分離和熔融 （ 1）多步反應(yīng) CH2O+H2O HOCH2OH 甲二醇 HO ( CH2O)nH+ （ n1） H2O 聚合 水合物 n HOCH2OH 2 CH2（ OH） 2 HOCH2OC H2OH + H2O 二聚甲醛水合物 HOCH2OC H2OH + CH2（ OH） 2 HOCH2O CH2O C H2OH + H2O 三聚甲醛水合物 （ 2）三聚甲醛水合物向兩個(gè)方向反應(yīng)： ① 生成四聚甲醛 ② 生成 TOX （ 熔點(diǎn) 63 ℃ ） HO（ CH2O） 3H + CH2（ OH） 2 HO（ CH2O） 4 H + H2O HO（ CH2O） 3H （ CH2O） 3 + H2O （ 3）副反應(yīng)：生成以下 低沸點(diǎn)副產(chǎn)物 CH2O + H2O HCOOH（ ℃ ） + CH3OH （ ℃ ） HCOOH + CH3OH HCOOCH3（ 32 ℃ ） + H2O CH2（ OH） 2 + 2CH3OH CH3OCH2OCH3（甲縮醛 ℃ ） （ 4）操作方式 在生成 TOX的復(fù)雜平衡混合體系中， TOX平衡濃度較低，不超過(guò) 4%wt，為了使生成 TOX 的平衡向右移動(dòng)，反應(yīng)產(chǎn)物連續(xù)從反應(yīng)場(chǎng)所移走。 催化劑 50%wt H2SO4間歇由計(jì)量槽加入 ， 保證反應(yīng)液中硫酸濃度為 610%。 60%wt 濃縮 HCHO TOX 17%wt，去 濃縮 連續(xù)進(jìn)料 連續(xù)出料 TOX濃縮 主要雜質(zhì)：甲縮醛、甲醇、甲酸、甲酸甲酯 水分和低沸點(diǎn)副產(chǎn)物 蒸餾塔 TOX 17%wt HCHO43%wt 來(lái)自反應(yīng)器 含 TOX 32%wt 的甲醛溶液 65%wt TOX溶液 稀 HCHO溶液送往“甲醛濃縮” 濃縮塔 ，離心分離和熔融 理論基礎(chǔ)： TOX和水形成共沸組成為 % TOX, %H2O的共沸物 , 不能通過(guò)精餾制得高純
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