儀器分析課程考試知識點(diǎn)總結(jié)大全(編輯修改稿)
2024-12-23 06:13 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 其中的一種或兩種．例如，即使不攪拌溶液，在離電極表面較遠(yuǎn)處液流速度的數(shù)值往往比電極附近的大幾個數(shù)量級，因而擴(kuò)散和電遷傳質(zhì)作用可以忽略不計．但是，在電極表面附近的薄層液體中，液流速度卻一般很小，因而起主要作用的是擴(kuò)散及電遷過程．如果溶液中除參加電極反應(yīng)的粒子外還存在大量不參加電極反應(yīng)的“惰性電解質(zhì)”，則粒子的電遷速度將大大減?。谶@種情況下，可以認(rèn)為 電極表面附近薄層液體中僅存在擴(kuò)散傳質(zhì)過程．這就是伏安和極譜需要的研究條件。 充電電流 (ic)— 電容電流 — 非 Faraday電流 擴(kuò)散電流 (i)— 極限擴(kuò)散電流 (id) 極限電流 (iI)=id+ir 遷移電流 (im)— 電場引起 殘余電流 (ir)→ iF+ic 氧化電流 (ia)— 還原電流 (ic) 擴(kuò)散→濃差極化→完全濃差極化 溶出安伏法包含電解富集和電解溶出兩個過程．首先是電解富集過程．它是將工作電極固定在產(chǎn)生極限電流電位（圖）進(jìn)行電解，使被測物質(zhì)富集在電極上．為了提高富集效 果，可同時使電極旋轉(zhuǎn)或攪拌溶液，以加快被測物質(zhì)輸送到電極表面．富集物質(zhì)的量則與電極電位、電極面積、電解時間和攪拌速度等因素有關(guān)。 極譜催化波是一種動力波．動力波則是一類在電極反應(yīng)過程中同時還受某些化學(xué)反應(yīng)速度所控制的極譜電流．根據(jù)有關(guān)化學(xué)反應(yīng)的情況，可以將其分為三種類型： 先行反應(yīng)簡稱 CE 過程，平行反應(yīng)簡稱 EC（ R）過程，后行反應(yīng)簡稱 EC過程． 質(zhì)譜法是通過將樣品轉(zhuǎn)化為運(yùn)動的氣態(tài)離子并按質(zhì)荷比 (M／ Z)大小進(jìn)行分離并記錄其信息的分析方法。所得結(jié)果以圖譜表達(dá)，即所謂的質(zhì)譜圖（亦稱質(zhì)譜， Mass Spectrum）。根據(jù)質(zhì)譜圖提供的信息可以進(jìn)行多種有機(jī)物及無機(jī)物的定性和定量分析、復(fù)雜化合物的結(jié)構(gòu)分析、樣品中各種同位素比的測定及固體表面的結(jié)構(gòu)和組成分析等。 而在實(shí)際工作中，有時很難找到相鄰的且峰高相等的兩個峰，同時峰谷又為峰高的 10％。在這種情況下，可任選一單峰，測其峰高 5％處的峰寬 ，即可當(dāng)作上式中的Δ m，此時分辨率定義為 R = m/ 質(zhì)譜儀的分辨本領(lǐng)由幾個因素決定：（ i）離子通道的半徑； (ii）加速器與收集器狹縫寬度；（ iii）離子源的性質(zhì)。 質(zhì)譜儀的靈敏度有絕對靈敏度、相對靈 敏度和分析靈敏度等幾種表示方法。 絕對靈敏度是指儀器可以檢測到的最小樣品量；相對靈敏度是指儀器可以同時檢測的大組分與小組分含量之比；分析靈敏度則指輸入儀器的樣品量與儀器輸出的信號之比。 質(zhì)量分析器的主要類型有：磁分析器、飛行時間分析器、四極濾質(zhì)器、離子捕獲分析器和離子回旋共振分析器等。 分子離子峰 :試樣分子在高能電子撞擊下產(chǎn)生正離子 分子離子的質(zhì)量對應(yīng)于中性分子的質(zhì)量，這對解釋本知質(zhì)譜十分重要。幾乎所有的有機(jī)分子都可以產(chǎn)生可以辨認(rèn)的分子離子峰，有些分子如芳香環(huán)分子可產(chǎn)生較大的分子離子峰，而高分子量的烴 、脂肪醇、醚及胺等則產(chǎn)生較小的分子離子峰。若不考慮同位素的影響，分子離子應(yīng)該具有最高質(zhì)量。分子中若含有偶數(shù)個氮原子，則相對分子質(zhì)量將是偶數(shù)；反之，將是奇數(shù)。這就是所謂的“氮律”。 由于分子離子峰的相對強(qiáng)度直接與分子離子穩(wěn)定性有關(guān)，其大致順序是： 芳香環(huán)＞共軛烯＞烯＞脂環(huán)＞羰基化合物＞直鏈碳?xì)浠衔铮? 醚＞脂＞胺＞酸＞醇＞支鏈烴 在同系物中，相對分子質(zhì)量越大則分子離子峰相對強(qiáng)度越小。 在低分辨的質(zhì)譜儀上，則可以通過同位素相對豐度法推導(dǎo)其化學(xué)式，同位素離子峰相對強(qiáng)度與其中各元素的天然豐度 及存在個數(shù)成正比，對于一個 CwHxNyOz的化合物，其同位素離子峰 (M+l)+、 (M＋ 2)+與分子離子峰 M+的強(qiáng)度之比為 原子熒光光譜法是 1964 年以后發(fā)展起來的分析方法。原子熒光光譜法是以原子在輻射能激發(fā)下發(fā)射的熒光強(qiáng)度進(jìn)行定量分析的發(fā)射光譜分析法。但所用儀器與原子吸收光譜法相近。 原子熒光光譜的產(chǎn)生 氣態(tài)自由原子吸收特征輻射后躍迂到較高能級，然后又躍遷回到基態(tài)或較低能級。同時發(fā)射出與原激發(fā)輻射波長相同或不同的輻射即原子熒光。 原子熒光為光致發(fā)光，二次發(fā)光，激發(fā)光源停止時，再發(fā)射過程立即停止。 原子 熒光的類型 原子熒光分為共振熒光，非共振熒光與敏化熒光等三種類型，如圖所示為熒光產(chǎn)生的過程（見圖）。 (1)共振熒光 發(fā)射與原吸收線波長相同的熒光為共振熒光。 (2)非共振熒光 熒光的波長與激發(fā)光不同時，稱非共振熒光。 ( i. 直躍線熒光， ii. 階躍線熒光， iii. anti— stores 熒光。 i 和 ii均為 Stores 熒光。） (3)敏化熒光 受激發(fā)的原子與另一種原子碰撞時，把激發(fā)能傳遞給另一個原子使其激發(fā)，后者再從輻射形式去激發(fā)而發(fā)射熒光即為敏化熒光。 熒光猝滅 受激原子和其 他粒子碰撞，把一部分能量變成熱運(yùn)動與其他形式的能量，因而發(fā)生無輻射的去激發(fā)過程。 不動的一相，稱一為固定相；另一相是攜帶樣品流過固定相的流動體，稱為流動相。 不被固定相吸附或溶解的物質(zhì)進(jìn)入色譜柱時，從進(jìn)樣到出現(xiàn)峰極大值所需的時間稱為死時間 試樣從進(jìn)樣開始到柱后出現(xiàn)峰極大點(diǎn)時所經(jīng)歷的時間，稱為保留時間 某組份的保留時間扣除死時間后稱為該組份的調(diào)整保留時間，即 tR′ = tRtM 死體積可由死時間與流動相體積流速 F0（ L／ min）計算： VM = tM F0 指從進(jìn)樣開始到被測組份在柱后出現(xiàn)濃度極大點(diǎn)時所通過的流動相體積。保留體積與保留時間 t。的關(guān)系如下： VR = tR F0 某組份的保留體積扣除死體積后，稱該組份的調(diào)整保留體積，即 VR′ = VR VM 某組份 2的調(diào)整保留值與組份 1的調(diào)整保留值之比，稱為相對保留值 (必須注意，相對保留值絕對不是兩個組份保留時間或保留體積之比 .) α總是大于 1的 。 W1/2 = W = 4σ 從色譜流出曲線上，可以得到許多重要信息： （ l）根 據(jù)色譜峰的個數(shù)，可以判斷樣品中所合組 份的最少個數(shù)． （ 2）根據(jù)色譜峰的保留值 (或
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