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正文內(nèi)容

分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理實(shí)務(wù)(編輯修改稿)

2025-02-13 11:55 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 若 t 計(jì)算 ≤ t 表 ,則該方法的測(cè)量差異主要是隨機(jī)誤差所致。 xp19例 2 一種新方法用來(lái)測(cè)定試樣含銅量,用含量為 mg/ kg的標(biāo)準(zhǔn)試樣,進(jìn)行五次測(cè)定,所得數(shù)據(jù)為, , , , 。判斷該方法是否可行 ? (是否存在系統(tǒng)誤差 ) 解:計(jì)算平均值 ,標(biāo)準(zhǔn)偏差 s = ?x查表 22 t (,n=5)=, 因此 t 計(jì)算 > t 表 說(shuō)明該方法存在系統(tǒng)誤差,結(jié)果偏低。 四、兩個(gè)平均值的比較 在分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)中往往要通過(guò)比較 ① 兩種分析方法 ; ② 兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室 ; ③ 兩個(gè)不同操作者 ; 的試驗(yàn)結(jié)果之間是否有顯著性差異,來(lái)確定他們之間的差異是系統(tǒng)原因造成,還是隨機(jī)原因造成的。 在兩組數(shù)據(jù)的 精密度 沒(méi)有顯著差別的情況下,可以用 t 檢驗(yàn)法比較這兩組數(shù)據(jù)的平均值,給出上述問(wèn)題作出回答 。 下面通過(guò) p20 例 3 來(lái)介紹這種檢驗(yàn)方法 某人用兩種方法對(duì)同一試樣進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果如下: 方法 1: 方法 2: 問(wèn)這兩種方法間有無(wú)顯著性差異? 解: n甲 =3 = s甲 = n乙 =4 = s乙 = 先用 F 檢驗(yàn) 比較兩種方法的精密度: 甲x乙續(xù)例 3 因?yàn)? f =n1,查表 25得 F表 =,大于 F計(jì)算 =,表明兩組數(shù)據(jù)的 s 沒(méi)有顯著差異。所以能合并它們 查表 22,因?yàn)? f =72=5,置信度 95%時(shí), t表 =,小于 上述計(jì)算值 。表明兩種方法有顯著差異。 續(xù)例 3 這兩種方法所能允許的最大隨機(jī)差別為: 而實(shí)際上兩者的平均值相差達(dá)到 ,所以,至少有 。 167。 23 誤差的傳遞 分析結(jié)果的誤差是由各步測(cè)量值的誤差,在運(yùn)算時(shí)通過(guò)某種傳遞方式而形成的。系統(tǒng)誤差和偶然誤差的傳遞規(guī)律是不一樣的下面分別加以討論。 一、系統(tǒng)誤差的傳遞規(guī)律 ① 對(duì)于加 、 減運(yùn)算: 測(cè)量值 A、 B、 C的誤差對(duì)分析結(jié)果 R 的影響為: , 如果誤差為有限量 , 則: , 極端情況下,有: 若 ΔA ΔB和 ΔC,則 ΔR≈ΔA,即計(jì)算結(jié)果的絕對(duì)誤差取決于 絕對(duì)誤差最大的 ΔA。 dCdBdAdR ???CBAR ???????CBAR ??????? m a x)( ② 對(duì)于乘 、 除運(yùn)算: 測(cè)量值 A、 B、 C的誤差對(duì)分析結(jié)果 R 的影響為: 如果誤差為有限量,則: 極端情況下,有: 若
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