【文章內(nèi)容簡介】 家朱蘭博士 ） ： 質(zhì) 量 策 劃 質(zhì) 量 控 制 質(zhì) 量 改 進 2023/2/8 58 1 前言 1. 影響檢驗工作的五大因素： ? 人 ? 分析方法 ? 儀器設備 ? 原材料 ? 環(huán)境 2023/2/8 59 1 ： ? 實驗室工作條件的質(zhì)量控制； ? 實驗室內(nèi)質(zhì)量控制； ? 實驗室間質(zhì)量控制； ? 計量認證 。 2023/2/8 60 1 第一節(jié) 標準操作程序或方法 ?一、標準操作程序（ SOP） 具體、詳細描述某一日常工作或測試方法的操作步驟或程序。 作用： 機構負責人 用 SOP指導技術人員使其操作性能符合質(zhì)量保證的要求； 檢驗人員 用 SOP完成試驗任務。 2023/2/8 61 1 二、理化實驗室 SOP的范圍 1) 制定 、 審查和分發(fā)的 SOP； 2) 檢驗樣品的接收 、 登記 、 標簽 、送檢 、 保管 、 處理 （ 銷毀 ） 的 SOP； 3) 各種測量儀器的使用 、 維護 、 清潔 、 校準 、 記錄的 SOP； 4) 檢測方法及其試劑制備的 SOP； 5) 標準溶液配置的 SOP； 2023/2/8 62 1 6) 記錄保存 、 報告和儲存的 SOP； 7) 記錄收集的 SOP； 8) 質(zhì)量保證規(guī)劃的監(jiān)督和審核的SOP； 9) 測試中質(zhì)量控制的 SOP； 10） 安全和應急的 SOP； 2023/2/8 63 1 第二節(jié) 分析方法的評價和選擇 一、精密度 ?指在相同條件下，對同一被測物多次測定結果與平均值偏離的程度。精密度反映了隨機誤差的大小。 2023/2/8 64 1 Σ ( Xi－ X) S ＝n － 12i=1nΣ －＝－R S D (% )=SX 100?精密度的好壞常用偏差表示，偏差小說明精密度好，常用標準差（ S） 表示。精密度與被測物的濃度有關，因此，又常用相對標準偏差（ RSD） 表示。 2023/2/8 65 1 三個精密度的專用術語： ?（ 1）平行性 — 指同一實驗室中，當分析人員、分析設備和分析時間都相同時，用同一分析方法對同一樣品進行的雙份或多份平行樣測定結果之間的符合程度。 2023/2/8 66 1 （ 2） 重復性 同一實驗室內(nèi) ， 當分析人員 、 分析設備和分析時間中 至少有一項不相同時 ， 用同一分析方法對同一樣品進行的兩次或兩次以上獨立測定結果之間的符合程度 。 2023/2/8 67 1 （ 3） 再現(xiàn)性 不同實驗室 （ 分析人員 、分析設備甚至分析時間都不相同 ） ， 用同一分析方法對同一樣品進行的多次測定結果之間的符合程度 。 2023/2/8 68 1 故所謂的室內(nèi)精密度即平行性和重復性的總和；而所謂的室間精密度即再現(xiàn)性。 2023/2/8 69 1 （二）應注意的問題 ?分析結果的精密度與樣品中待測物的濃度水平有關 。 因此 ， 必要時應取 兩個或以上的不同濃度水平 的樣品進行分析方法的精密度的檢查 。 2023/2/8 70 1 ? 精密度可因測定有關的實驗條件的改變而有所變動 。 通常由一整批分析結果得到的精密度往往高于分散在一段較長時間里的結果的精密度 。 ? 因此 ， 若有可能 ， 最好將組成固定的樣品分成若干批 ， 然后分散在一段適當長的時間里進行分析 。 2023/2/8 71 1 在質(zhì)量保證和質(zhì)量控制中，經(jīng)常用分析標準溶液的辦法來了解分析方法的精密度。 2023/2/8 72 1 二、準確度 （一）準確度的定義 ? 表示 測得值 與 真實值 之間相符合的程度。誤差越小，準確度越高；誤差越大，準確度越低。準確度用絕對誤差和相對誤差表示。 2023/2/8 73 1 ? 誤差（ E） = x A ? X表示測定值， ? A表示真值 ? 相對誤差（ %） = E 100/A 2023/2/8 74 1 合理的表示準確度應該是測定值 x與真值 A之間的差異，但實際工作中只能用有限測定次數(shù)的均值來估計測定值，所以反映準確度的誤差主要由系統(tǒng)誤差和隨機誤差決定。因此， 改善分析方法的精密度和盡可能消除分析過程中的系統(tǒng)誤差，是提高分析數(shù)據(jù)可靠性的主要措施。 2023/2/8 75 1 （二）準確度的評價方法 對標準物質(zhì)的分析 回收率的測定 樣品中加入標準物質(zhì) ， 測定其回收率 ， 這是用于測定準確度最常用的方法 。 多次回收試驗還可發(fā)現(xiàn)方法的系統(tǒng)誤差 。 2023/2/8 76 1 回收率的計算： P（ %） =（ X1X0） 100/m P： 加入的標準物質(zhì)的回收率； m： 加入標準物質(zhì)的量 X1： 加入標準物質(zhì)的測定值 X0： 未知樣品的測定值 收集不同濃度被測物的回收率 ， 可作為常規(guī)分析中數(shù)據(jù)可靠性的控制依據(jù) 。 2023/2/8 77 1 案例 測定水中某物質(zhì)，準確取等量水，第一次測定值為 ，第二次加入標準物質(zhì) 定值為 。 回收率 =（ － ） 100/5＝ 97% 2023/2/8 78 1 用回收率評價準確度時注意： （ 1） 待測物質(zhì)的濃度 、 加入標準物質(zhì)的濃度對回收率的影響 。 標準物質(zhì)的加入量與待測物質(zhì)濃度水平相等或相近為宜 。 若待測物濃度高 ，則加標后的總濃度不宜超過上限的 90%；若其濃度小于檢測限 ， 可按測定下限加標 。 加標量不得大于待測物濃度的 3倍 。 2023/2/8 79 1 （ 2） 選用與待測樣品同品質(zhì)的標準參考物質(zhì) 。 （ 3） 樣品中某些干擾物質(zhì)對待測物質(zhì)產(chǎn)生的正干擾或負干擾 ， 有時不能為回收率試驗所發(fā)現(xiàn) 。 2023/2/8 80 1 不同方法的比較 不同的分析方法具有相同的不準確性的可能性很小。因此，對同一樣品用不同方法獲得的相同的測定結果可以作為其真值的最佳估計。 2023/2/8 81 1 三、靈敏度 （ 一 ） 靈敏度的定義 該方法對單位濃度或單位量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應量變化的程度 。 2023/2/8 82 1 ? 靈敏度可以用儀器的響應量或其他指示量與對應的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描述 。 ? 一個方法的靈敏度可因?qū)嶒灄l件的變化而變化 ， 在一定的實驗條件下 ， 靈敏度具有相對的穩(wěn)定性 。 2023/2/8 83 1 （二）靈敏度的表示方法 A＝ kc＋ a A： 儀器的響應度； K： 方法的靈敏度； K越大，方法靈敏度越高； c： 待測物質(zhì)的濃度； a： 標準曲線的截距 2023/2/8 84 1 四 、 檢測限 ?定義：對某一特定的分析方法在給定的置信水平內(nèi)可以從樣品中檢測待測物質(zhì)的最小濃度或最小量 。 20