【文章內(nèi)容簡介】 家朱蘭博士 ） ： 質(zhì) 量 策 劃 質(zhì) 量 控 制 質(zhì) 量 改 進 2023/2/8 58 1 前言 1. 影響檢驗工作的五大因素： ? 人 ? 分析方法 ? 儀器設(shè)備 ? 原材料 ? 環(huán)境 2023/2/8 59 1 ： ? 實驗室工作條件的質(zhì)量控制； ? 實驗室內(nèi)質(zhì)量控制； ? 實驗室間質(zhì)量控制； ? 計量認(rèn)證 。 2023/2/8 60 1 第一節(jié) 標(biāo)準(zhǔn)操作程序或方法 ?一、標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP） 具體、詳細(xì)描述某一日常工作或測試方法的操作步驟或程序。 作用： 機構(gòu)負(fù)責(zé)人 用 SOP指導(dǎo)技術(shù)人員使其操作性能符合質(zhì)量保證的要求； 檢驗人員 用 SOP完成試驗任務(wù)。 2023/2/8 61 1 二、理化實驗室 SOP的范圍 1) 制定 、 審查和分發(fā)的 SOP； 2) 檢驗樣品的接收 、 登記 、 標(biāo)簽 、送檢 、 保管 、 處理 （ 銷毀 ） 的 SOP； 3) 各種測量儀器的使用 、 維護 、 清潔 、 校準(zhǔn) 、 記錄的 SOP； 4) 檢測方法及其試劑制備的 SOP； 5) 標(biāo)準(zhǔn)溶液配置的 SOP； 2023/2/8 62 1 6) 記錄保存 、 報告和儲存的 SOP； 7) 記錄收集的 SOP； 8) 質(zhì)量保證規(guī)劃的監(jiān)督和審核的SOP； 9) 測試中質(zhì)量控制的 SOP； 10） 安全和應(yīng)急的 SOP； 2023/2/8 63 1 第二節(jié) 分析方法的評價和選擇 一、精密度 ?指在相同條件下，對同一被測物多次測定結(jié)果與平均值偏離的程度。精密度反映了隨機誤差的大小。 2023/2/8 64 1 Σ ( Xi－ X) S ＝n － 12i=1nΣ －＝－R S D (% )=SX 100?精密度的好壞常用偏差表示，偏差小說明精密度好，常用標(biāo)準(zhǔn)差（ S） 表示。精密度與被測物的濃度有關(guān)，因此，又常用相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（ RSD） 表示。 2023/2/8 65 1 三個精密度的專用術(shù)語： ?（ 1）平行性 — 指同一實驗室中，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時間都相同時，用同一分析方法對同一樣品進行的雙份或多份平行樣測定結(jié)果之間的符合程度。 2023/2/8 66 1 （ 2） 重復(fù)性 同一實驗室內(nèi) ， 當(dāng)分析人員 、 分析設(shè)備和分析時間中 至少有一項不相同時 ， 用同一分析方法對同一樣品進行的兩次或兩次以上獨立測定結(jié)果之間的符合程度 。 2023/2/8 67 1 （ 3） 再現(xiàn)性 不同實驗室 （ 分析人員 、分析設(shè)備甚至分析時間都不相同 ） ， 用同一分析方法對同一樣品進行的多次測定結(jié)果之間的符合程度 。 2023/2/8 68 1 故所謂的室內(nèi)精密度即平行性和重復(fù)性的總和；而所謂的室間精密度即再現(xiàn)性。 2023/2/8 69 1 （二）應(yīng)注意的問題 ?分析結(jié)果的精密度與樣品中待測物的濃度水平有關(guān) 。 因此 ， 必要時應(yīng)取 兩個或以上的不同濃度水平 的樣品進行分析方法的精密度的檢查 。 2023/2/8 70 1 ? 精密度可因測定有關(guān)的實驗條件的改變而有所變動 。 通常由一整批分析結(jié)果得到的精密度往往高于分散在一段較長時間里的結(jié)果的精密度 。 ? 因此 ， 若有可能 ， 最好將組成固定的樣品分成若干批 ， 然后分散在一段適當(dāng)長的時間里進行分析 。 2023/2/8 71 1 在質(zhì)量保證和質(zhì)量控制中，經(jīng)常用分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法來了解分析方法的精密度。 2023/2/8 72 1 二、準(zhǔn)確度 （一）準(zhǔn)確度的定義 ? 表示 測得值 與 真實值 之間相符合的程度。誤差越小，準(zhǔn)確度越高；誤差越大，準(zhǔn)確度越低。準(zhǔn)確度用絕對誤差和相對誤差表示。 2023/2/8 73 1 ? 誤差（ E） = x A ? X表示測定值， ? A表示真值 ? 相對誤差（ %） = E 100/A 2023/2/8 74 1 合理的表示準(zhǔn)確度應(yīng)該是測定值 x與真值 A之間的差異，但實際工作中只能用有限測定次數(shù)的均值來估計測定值，所以反映準(zhǔn)確度的誤差主要由系統(tǒng)誤差和隨機誤差決定。因此， 改善分析方法的精密度和盡可能消除分析過程中的系統(tǒng)誤差，是提高分析數(shù)據(jù)可靠性的主要措施。 2023/2/8 75 1 （二）準(zhǔn)確度的評價方法 對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析 回收率的測定 樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) ， 測定其回收率 ， 這是用于測定準(zhǔn)確度最常用的方法 。 多次回收試驗還可發(fā)現(xiàn)方法的系統(tǒng)誤差 。 2023/2/8 76 1 回收率的計算： P（ %） =（ X1X0） 100/m P： 加入的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的回收率； m： 加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量 X1： 加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定值 X0： 未知樣品的測定值 收集不同濃度被測物的回收率 ， 可作為常規(guī)分析中數(shù)據(jù)可靠性的控制依據(jù) 。 2023/2/8 77 1 案例 測定水中某物質(zhì)，準(zhǔn)確取等量水，第一次測定值為 ，第二次加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 定值為 。 回收率 =（ － ） 100/5＝ 97% 2023/2/8 78 1 用回收率評價準(zhǔn)確度時注意： （ 1） 待測物質(zhì)的濃度 、 加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度對回收率的影響 。 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的加入量與待測物質(zhì)濃度水平相等或相近為宜 。 若待測物濃度高 ，則加標(biāo)后的總濃度不宜超過上限的 90%；若其濃度小于檢測限 ， 可按測定下限加標(biāo) 。 加標(biāo)量不得大于待測物濃度的 3倍 。 2023/2/8 79 1 （ 2） 選用與待測樣品同品質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì) 。 （ 3） 樣品中某些干擾物質(zhì)對待測物質(zhì)產(chǎn)生的正干擾或負(fù)干擾 ， 有時不能為回收率試驗所發(fā)現(xiàn) 。 2023/2/8 80 1 不同方法的比較 不同的分析方法具有相同的不準(zhǔn)確性的可能性很小。因此，對同一樣品用不同方法獲得的相同的測定結(jié)果可以作為其真值的最佳估計。 2023/2/8 81 1 三、靈敏度 （ 一 ） 靈敏度的定義 該方法對單位濃度或單位量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度 。 2023/2/8 82 1 ? 靈敏度可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描述 。 ? 一個方法的靈敏度可因?qū)嶒灄l件的變化而變化 ， 在一定的實驗條件下 ， 靈敏度具有相對的穩(wěn)定性 。 2023/2/8 83 1 （二）靈敏度的表示方法 A＝ kc＋ a A： 儀器的響應(yīng)度； K： 方法的靈敏度； K越大，方法靈敏度越高； c： 待測物質(zhì)的濃度； a： 標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距 2023/2/8 84 1 四 、 檢測限 ?定義：對某一特定的分析方法在給定的置信水平內(nèi)可以從樣品中檢測待測物質(zhì)的最小濃度或最小量 。 20