【正文】 SOP； 2023/2/8 63 1 第二節(jié) 分析方法的評(píng)價(jià)和選擇 一、精密度 ?指在相同條件下，對(duì)同一被測(cè)物多次測(cè)定結(jié)果與平均值偏離的程度。 2023/2/8 51 1 （四）抽樣方案的接收概率 接收概率，指具有一定質(zhì)量的批按給定的抽樣方案判定該批產(chǎn)品合格而接收的可能性大小， 即該批產(chǎn)品的合格概率。 p— 不合格品率； Pt — 不合格品率的界限值 2023/2/8 42 1 抽樣方案的制定與以下參數(shù)有關(guān)：批量 N； 樣本量 n； 合格判定數(shù) （ 接收數(shù) ）A或 Ac； 不合格判定數(shù) （ 拒收數(shù) ） R或 Re； A=nPt 從批量 N的產(chǎn)品中抽取 n個(gè)樣品檢驗(yàn) ， 若其中不合格品數(shù)小于或等于 A，就可認(rèn)為該批產(chǎn)品合格 ， 若其中不合格數(shù)大于 A， 判定不合格 。從總體中抽取若干個(gè)群，抽出的群中所有的個(gè)體組成樣本。 100p=（ d1+d2+‥+ dk ） /（ n1+n2+ +‥ nk ） 100 100p ： 不合格品百分?jǐn)?shù) D1， d2， ‥ ， dk— 每個(gè)樣本中不合格品數(shù)或不合格數(shù)； n1， n2， ‥ nk — 每個(gè)樣本含量 2023/2/8 32 1 第三節(jié) 樣本抽取的方法 （一）簡(jiǎn)單隨機(jī)抽樣 1. 抽簽、抓鬮法 2. 隨機(jī)數(shù)表法 3. 隨機(jī)數(shù)骰子法 4. 電子隨機(jī)抽樣器法 ? 簡(jiǎn)單隨機(jī)抽樣的優(yōu)點(diǎn)是抽樣誤差小 2023/2/8 33 1 （ 二）系統(tǒng)隨機(jī)抽樣法 1. 系統(tǒng)隨機(jī)抽樣的方法 1) 按時(shí)間順序抽取 ? 根據(jù)不同的生產(chǎn)時(shí)間從樣品中抽取，目的是 為了提高樣本代表性 2023/2/8 34 1 2) 按空間順序抽取 3) 按產(chǎn)品編號(hào)順序抽取 系統(tǒng)隨機(jī)抽樣應(yīng)注意的問(wèn)題：確定間隔時(shí)注意不要與現(xiàn)象本身周期性變化相重合，避免出現(xiàn)系統(tǒng)性偏差。以計(jì)量值表示，指的是通過(guò)測(cè)量單位產(chǎn)品質(zhì)量特性值，用其測(cè)量值表示質(zhì)量的方法。 2023/2/8 15 1 （ 四 ） 檢驗(yàn)批 為實(shí)施抽樣檢驗(yàn)的需要而匯集起來(lái)的若干單位產(chǎn)品 。 2023/2/8 10 1 （四）全數(shù)檢驗(yàn)與抽樣檢驗(yàn) 全檢與抽檢的重要差別 ? 檢驗(yàn)過(guò)程不同 ? 對(duì)象不同，全檢是單位產(chǎn)品（單件產(chǎn)品），抽檢是產(chǎn)品批。北京市質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)員 劉士健 博士 質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督行業(yè)職業(yè)技能鑒定指導(dǎo)中心培訓(xùn)專家 Tel： 13520741429 Email： ： 945239518 培訓(xùn)講義 2023/2/8 1 1 主要內(nèi)容 第一章 抽樣檢驗(yàn) 樣品采集 、 抽樣檢驗(yàn)的基本概念 、樣本抽取的方法 、 抽樣方案 第二章 檢驗(yàn)質(zhì)量控制 SOP、 檢驗(yàn)方法的評(píng)價(jià)和選擇 、檢驗(yàn)質(zhì)量的監(jiān)控與評(píng)價(jià) 第三章 測(cè)量誤差和數(shù)據(jù)處理 2023/2/8 2 1 第一章 抽樣檢驗(yàn) 2023/2/8 3 1 第一節(jié) 概述 ? 檢驗(yàn)過(guò)程： 采樣 → 樣品保存和制備→ 樣品預(yù)處理 → 檢驗(yàn) → 數(shù)據(jù)記錄 、整理 → 撰寫報(bào)告 ?實(shí)驗(yàn)室工作的最終成果是 檢測(cè)報(bào)告 。 2023/2/8 9 1 （三）采樣前的準(zhǔn)備工作 1. 準(zhǔn)備采樣工具清單 2. 確定采樣方案 3. 如果樣品送樣過(guò)程中需要冷藏，就需要使用一定的制冷劑，譬如干冰或冰塊、冷藏箱等。確定抽樣方法、試驗(yàn)方法、試驗(yàn)場(chǎng)所和試驗(yàn)條件（如溫度、濕度等），最好明確規(guī)定試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理方法（異常值取舍等），抽樣誤差和測(cè)量誤差必須予以計(jì)算和決定。 ?計(jì)算不合格數(shù)： 1件產(chǎn)品有 m個(gè)質(zhì)量特性不符合標(biāo)準(zhǔn)要求稱為這件產(chǎn)品有 m點(diǎn)不合格或是 m件不合格； 2023/2/8 21 1 ? 當(dāng)產(chǎn)品的質(zhì)量特性值能通過(guò)測(cè)量并連續(xù)取值，這類數(shù)值即為計(jì)量值。 2023/2/8 31 1 （十）過(guò)程平均 指在規(guī)定的時(shí)段或生產(chǎn)量?jī)?nèi)平均的過(guò)程水平 。 2023/2/8 37 1 （四）整群隨機(jī)抽樣 （集團(tuán)抽樣法） ? 定義：將總體分隔成若干互不相疊的層，每群由若干個(gè)體組成。 pPt， 則該批產(chǎn)品判定不合格； p≤Pt ， 則判為合格。 ?要想同時(shí)減少生產(chǎn)方風(fēng)險(xiǎn)和使用方風(fēng)險(xiǎn)， 應(yīng)增加樣本量 。 作用： 機(jī)構(gòu)負(fù)責(zé)人 用 SOP指導(dǎo)技術(shù)人員使其操作性能符合質(zhì)量保證的要求； 檢驗(yàn)人員 用 SOP完成試驗(yàn)任務(wù)。 2023/2/8 68 1 故所謂的室內(nèi)精密度即平行性和重復(fù)性的總和；而所謂的室間精密度即再現(xiàn)性。誤差越小，準(zhǔn)確度越高；誤差越大，準(zhǔn)確度越低。 回收率 =（ － ） 100/5＝ 97% 2023/2/8 78 1 用回收率評(píng)價(jià)準(zhǔn)確度時(shí)注意： （ 1） 待測(cè)物質(zhì)的濃度 、 加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度對(duì)回收率的影響 。 2023/2/8 81 1 三、靈敏度 （ 一 ） 靈敏度的定義 該方法對(duì)單位濃度或單位量的待測(cè)物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度 。 2023/2/8 89 1 多次蒸餾 / 離子交換 石英設(shè)備蒸餾/離子交換混合床 二、水和試劑 嚴(yán)格按照要求選用水和試劑 蒸餾 / 離子交換 2023/2/8 90 1 三、器皿和容器 洗滌程序（痕量分析）：鹽酸浸泡 → 純水清洗 → 硝酸浸泡→ 清水浸泡 → 干燥 四、儀器的校準(zhǔn)和正確使用 2023/2/8 91 1 第四節(jié) 分析質(zhì)量的監(jiān)控與評(píng)價(jià) 一、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制 ? （一）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 質(zhì)量控制基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)： 1) 空白值的測(cè)定 — 每天測(cè)定兩個(gè)空白試驗(yàn)平行樣，共測(cè)定 5天，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差或批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差，計(jì)算檢測(cè)限，該值如果高于標(biāo)準(zhǔn)分析方法中的規(guī)定值，則應(yīng)找出原因予以糾正，再重新測(cè)定，直至合格為止。誤差不得大于5%。不考慮正負(fù)號(hào)的誤差稱為誤差的絕對(duì)值。 2023/2/8 113 1 引用誤差和相對(duì)誤差的差別 引用誤差一般只在評(píng)定計(jì)量器具的誤差時(shí)使用，而相對(duì)誤差既可以評(píng)定計(jì)量器具，又可以評(píng)定測(cè)量方法。 即所用測(cè)量原理以及根據(jù)該原理在實(shí)施測(cè)量中的運(yùn)用和實(shí)際操作的不完善所引起的誤差。 2023/2/8 121 1 ? 隨機(jī)誤差的特點(diǎn)：在一定的條件下 ，在有限次數(shù)測(cè)量值中 ， 其誤差的絕對(duì)值不會(huì)超過(guò)一定界限；同樣大小的正負(fù)值的偶然誤差 ， 幾乎有相等的出現(xiàn)機(jī)率 ， 小誤差出現(xiàn)的機(jī)率大 ，大誤差出現(xiàn)的機(jī)率小 。 具有單向性，即正負(fù)、大小都有一定的規(guī)律性，當(dāng)重復(fù)進(jìn)行化驗(yàn)分析時(shí)會(huì)重復(fù)出現(xiàn)。 2023/2/8 130 1 （ 3）消除系統(tǒng)誤差的基本方法 ? 事先研究系統(tǒng)誤差的性質(zhì)和大小，以修正量的方式，從測(cè)量結(jié)果中予以修正； ? 根據(jù)系統(tǒng)誤差的性質(zhì)，在測(cè)量結(jié)果中選擇適當(dāng)?shù)臏y(cè)量方法，使測(cè)得值中的系統(tǒng)誤差相互抵消而不帶入測(cè)量結(jié)果