催化重整發(fā)展趨勢(shì)與技術(shù)進(jìn)步概述(編輯修改稿)
2025-01-29 15:17 本頁面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 催化劑循環(huán)注氯、注堿其它聯(lián)鎖安全聯(lián)鎖邏輯關(guān)系n 突破國(guó)外公司技術(shù) MM的封鎖n 自主創(chuàng)新開發(fā)了安全聯(lián)鎖技術(shù)實(shí)現(xiàn)了 “兩避免、四確保 ”——避免 ： ? 再生器超溫 ? 五個(gè)電加熱器高溫確保 ： ? 烴 氧環(huán)境隔離 ? 催化劑再生完全 ? 催化劑輸送平穩(wěn) ? 系統(tǒng)操作平穩(wěn)工程模型創(chuàng)新n 突破 UOP、 IFP技術(shù)封鎖n 自主創(chuàng)新開發(fā)成套工程模型? 燒焦? 氯化? 焙燒? 還原216。熱平衡模型216。碳平衡模型216。氫平衡模型216。氧平衡模型216。燒焦動(dòng)力學(xué)模型“成套技術(shù) ”反 再系統(tǒng)工藝流程之一粉塵收集器還原分離料斗閉鎖料斗再生器空氣干燥器循環(huán)氣堿洗塔放空氣堿洗塔注堿注水注水注堿補(bǔ)氯燒焦氯化焙燒一反二反粉塵收集器三反四反還原室分離料斗閉鎖料斗再生器空氣干燥器循環(huán)氣堿洗塔放空氣堿洗塔注堿注水注水注堿補(bǔ)氯“成套技術(shù) ”反 再系統(tǒng)工藝流程之二UOP技術(shù) IFP技術(shù) 國(guó)內(nèi)技術(shù)“濕熱 ” 循環(huán) “干冷 ”循環(huán) “新型干冷 ”循環(huán)特征：① 氯化氣直接進(jìn)入燒焦區(qū)；② 氯化氣與再生氣直接循環(huán)。特征：再生氣、氯化氣及焙燒氣三種氣體混合堿洗干燥特征：① 再生氣和氯化氣單獨(dú)抽出、混合堿洗干燥；② 氯化進(jìn)氣和焙燒氣為純空氣。缺點(diǎn)：① 催化劑比表面積及活性下降快② 氯流失快，對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。缺點(diǎn)： 氯化氣及焙燒氣氧含量低、水含量高，鉑金再分散效果及干燥效果差。優(yōu)點(diǎn)：① 催化劑比表面積下降減少 70％② 壽命延長(zhǎng) 33％③ 減少再生器腐蝕④ 提高金屬再分散、干燥效果再生氣體循環(huán)技術(shù)技術(shù)比較UOP技術(shù) IFP技術(shù) 國(guó)內(nèi)技術(shù)無閥輸送 有閥輸送 新型無閥輸送特征：① 閉鎖料斗位于再生器下方；② 閉鎖料斗單獨(dú)設(shè)置。特征：靠高強(qiáng)度閥門控制催化劑流動(dòng)。特征：① 閉鎖料斗位于再生器上方；② 再生器上部的緩沖區(qū)作為閉鎖料斗的高壓區(qū)。缺點(diǎn)： ① 催化劑流動(dòng) “半連續(xù) ”再生器內(nèi)構(gòu)件易受損② 閉鎖料斗高壓區(qū)壓力不穩(wěn)、操作易波動(dòng)缺點(diǎn)：催化劑及閥門磨損大優(yōu)點(diǎn)：① 磨損減少② 閉鎖料斗更平穩(wěn)③ 再生器 Cat流動(dòng)嚴(yán)格連續(xù)，內(nèi)構(gòu)件不受損④ 降低再生器框架總高度閉鎖料斗輸送技術(shù)比較UOP技術(shù) IFP技術(shù) 國(guó)內(nèi)技術(shù)特征：① 無循環(huán)氮?dú)庀到y(tǒng)② 全部使用新鮮氮?dú)?。特征：全部使用循環(huán)氮?dú)?。?循環(huán)氮?dú)庀到y(tǒng)：提升介質(zhì)、閉鎖料斗介質(zhì)、催化劑粉塵淘析介質(zhì)。② 新鮮氮?dú)猓悍础⒃賰上到y(tǒng)的隔離。缺點(diǎn)：① 新鮮氮?dú)庥昧看螅虎?使重整氫氣純度降低。缺點(diǎn)：安全性不高。優(yōu)點(diǎn)：① 杜絕反、再兩系統(tǒng)相互泄漏的可能性，提高操作安全性；② 減少新鮮氮?dú)庥昧?，?jié)約操作費(fèi)用。隔離技術(shù)比較 第五部分技術(shù)進(jìn)步催化劑RIPP開發(fā)的半再生重整催化劑PRT系列催化劑首創(chuàng)低積炭速率高選擇性p優(yōu)選載體 大比表面積 合適的孔結(jié)構(gòu)p創(chuàng)新配方 鉑 錸 X 三金屬組元p改進(jìn)制備方法 活性組元均勻分布及高度分散PRT系列催化劑p 持氯能力強(qiáng) 正常操作條件下，補(bǔ)氯 12ppm可維持長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)p 載體水熱穩(wěn)定性高每次再生比表面損失小于 10m2/g（實(shí)驗(yàn)室再生基本不損失），孔體積不損失工業(yè)應(yīng)用業(yè)績(jī)（其中 PRT23套次）1971R16低選擇性連續(xù)重整催化劑專利商216。美國(guó)環(huán)球油品公司（ UOP）216。法國(guó) Axens公司（以前的 IFP）216。美國(guó) Criterion公司216。國(guó)內(nèi)的石油化工科學(xué)研究院（ RIPP）國(guó)外 連續(xù)重整催化劑技術(shù)進(jìn)步1971 R16R20低選擇性良好選擇性、低水熱穩(wěn)定性19741975198819921993199619981999 2023R30R32R34R132R134R174R162R234R2741972良好選擇性、高水熱穩(wěn)定性低積炭、高選擇性國(guó)外連續(xù)重整催化劑R130系列R230系列R130系列R230系列國(guó)外催化劑開發(fā)思路 — 工業(yè)應(yīng)用的啟發(fā)降低比表面積，修飾孔分布和表面性質(zhì)國(guó)外最新一代催化劑的特點(diǎn)物化性質(zhì)項(xiàng)目 R134R174 R234R274Pt 基準(zhǔn) 基準(zhǔn)堆密度 基準(zhǔn) 基準(zhǔn)比表面積 基準(zhǔn) 25～30m 2/g催化性能項(xiàng)目 R134 R274C5+產(chǎn)率 基準(zhǔn) +(~)LV%芳烴產(chǎn)率 基準(zhǔn) +(1~3)H2產(chǎn)率 基準(zhǔn) +(~)m 3/m 3壽命 基準(zhǔn) 基準(zhǔn)反應(yīng)溫度 基準(zhǔn) +(6~8℃ )(活性低 )生焦量 基準(zhǔn) (20~25%)“ 降低比表面積 ” 帶來的問題u 催化劑的壽命縮短 50％以上 （保證值比上一代催化劑縮短 50％） ?使用 3年，比表面積下降到 145m2/g，不能滿足下一周期使用u 持氯能力降低 50％以上 ?對(duì)下游機(jī)泵、管線、設(shè)備等造成嚴(yán)重腐蝕?重整進(jìn)料水要求苛刻，從 5ppm下降到 2ppm，實(shí)際無法實(shí)現(xiàn)?再生煙氣氯增加明顯，為此設(shè)置的氯吸附技術(shù)增加了裝置的復(fù) 雜性，進(jìn)一步引起催化劑壽命縮短u 活性降低幅度較大?生成油烯烴含量增加，白土更換周期縮短，環(huán)境保護(hù)費(fèi)用增加催化劑研發(fā)歷時(shí)半個(gè)多世紀(jì)！1958202350年代 研發(fā)開始第一個(gè)鉑重整催化劑PSI克拉瑪依工業(yè)應(yīng)用PSV高橋石化工業(yè)應(yīng)用在大慶煉油廠工業(yè)應(yīng)用第一個(gè)鉑錫催化劑2023PSⅡ石油三廠工業(yè)應(yīng)用PSⅢ廣州石化工業(yè)應(yīng)用PSⅣ金山石化工業(yè)應(yīng)用PSⅥ鎮(zhèn)海煉化工業(yè)應(yīng)用PSⅦ揚(yáng)子石化工業(yè)應(yīng)用1965198619881990199419961998從跟蹤模仿到自主創(chuàng)新第一個(gè)鉑重整催化劑克拉瑪依工業(yè)應(yīng)用在大慶煉油廠工業(yè)應(yīng)用第一個(gè)鉑錫催化劑Ⅱ石油三廠工業(yè)應(yīng)用Ⅲ廣州石化工業(yè)應(yīng)用突破障礙取得巨大成功 1. 研發(fā)突破知識(shí)產(chǎn)權(quán)和技術(shù)雙重封鎖2. 工業(yè)應(yīng)用突破重重障礙3. ? 第一套 IFP引進(jìn)裝置上應(yīng)用4. 談判桌前外商態(tài)度傲慢，吹著口哨，腿放桌上，不相信中國(guó)能掌握5. ? 第一次 UOP引進(jìn)裝置上應(yīng)用6. 認(rèn)為重整技術(shù)的心臟，中國(guó)不可能能搞出來！不可能符合工藝要求！7. ? 外商刁難：采用國(guó)產(chǎn)催化劑，對(duì)工藝部分也將不予保證8. ? 催化劑應(yīng)用中：裝置任何問題都?xì)w咎到催化劑上9. 多方配合，突破阻力，取得巨大成功10. ? 獨(dú)一無二的催化劑：不僅適合 IFP工藝技術(shù)，而且也適合 UOP技術(shù)11. ? 全面替代國(guó)外催化劑：國(guó)內(nèi)市場(chǎng)占有率 85％，而且外銷海外國(guó)內(nèi)連續(xù)重整催化劑技術(shù)進(jìn)步RIPP的三代連續(xù)重整催化劑低水熱穩(wěn)定性、良好選擇性高水熱穩(wěn)定性、良好選擇性低積炭、高選擇性第一代PSII/III第三代PSVI/VII第二代PSIV/VRIPP第三代連續(xù)重整催化劑216。采用了與國(guó)外完全不同的技術(shù)路線216。PSVI： “綜合性能國(guó)際領(lǐng)先 ”216。PSVII：率先實(shí)現(xiàn)了高鉑型低積炭催化劑的工業(yè)應(yīng)用216。實(shí)現(xiàn)的了從 “跟蹤模仿到自主創(chuàng)新 ”國(guó)內(nèi)最新一代催化劑 PSVI突破國(guó)外技術(shù)思路n 新認(rèn)識(shí)帶來新思路 “ 金屬 酸性 ” 協(xié)同作用是關(guān)鍵n 全新創(chuàng)新思路優(yōu)勢(shì)明顯 ? 思路： 采用新助劑、競(jìng)爭(zhēng)吸附劑、獨(dú)特 的制備工藝 ? 優(yōu)點(diǎn)： “ 三保持 ”— 高比表面積、長(zhǎng)壽命、 高持氯能力正己烷正己烯 甲基環(huán)戊烷甲基環(huán)戊烯甲基環(huán)戊二烯環(huán)己烯環(huán)己二烯苯酸中心上的異構(gòu)化金屬中心上的加氫和脫氫己二烯己三烯苯反應(yīng)機(jī)理PSVI 和國(guó)外 C催化劑對(duì)比C PSVI比表面積 ,m2/g 基準(zhǔn) +30min持氯能力，％ 基準(zhǔn) +30min催化劑粉塵 基準(zhǔn) 1/3~1/5活性， ?C 基準(zhǔn) +4min生成油收率 ,% 基準(zhǔn)
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