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工程塑料-熱塑性聚酯概述(編輯修改稿)

2025-01-19 15:39 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 良的流動(dòng)性。⑶ 耐水解性優(yōu)于 PBT、 PET。⑷ 對(duì)氣體和有機(jī)溶劑(包括汽油等)的 阻隔性 優(yōu)。⑸ 自潤(rùn)滑性好,動(dòng)摩擦系數(shù)小,耐磨性優(yōu)良。 PBN用于制備 雙向拉伸薄膜 ,電子部件的表面裝飾材料,并可多次回收再利用。第 3章 熱塑性聚酯四、物理改性 兩大缺點(diǎn): ⑴ 注塑需高模溫,模塑周期長(zhǎng); ⑵ 缺口沖擊強(qiáng)度低。 1 PET的物理改性⑴ PET結(jié)晶性與成型加工性的改進(jìn)注塑時(shí)需要高模溫 (130~150℃ )、成型周期長(zhǎng)、制品易發(fā)生凹陷等加入結(jié)晶化促進(jìn)劑加入結(jié)晶成核劑PET的結(jié)晶速率 ↗ ,成型周期縮短 ,模具溫度 ↘ ,成型加工性能改進(jìn)無(wú)機(jī)物有機(jī)物低分子化合物高分子化合物第 3章 熱塑性聚酯PET用結(jié)晶成核劑種 類 實(shí) 例單 體 炭黑、石墨、 鋅 粉、 鋁 粉金屬氧化物 ZnO、 MgO、 Al2O Fe3O4粘土 類 滑石、粘土、葉臘石無(wú)機(jī) 鹽類 碳酸 鹽 (Na2CO MgCO3等)、硅酸 鹽 (CaSiO MgSiO3等)、硫酸 鹽 ( CaSO RaSO4等)、碳酸 鹽 [Ca3(PO4) 2等 ]有機(jī)酸 鹽類 一元 羧 酸的 Na、 Li、 Ba、 Mg、 Ca鹽 ,安息香酸的 Na、 K、 Ca鹽,芳香族 羥 基磺酸金屬 鹽 ,有機(jī)磷化合物的 Mg、 Zn鹽高分子物 質(zhì) 離子 鍵 聚合物,聚 酯 低聚物的堿金屬 鹽類 ,全芳香族聚 酯 的微粉末, PTFE粉末及高熔點(diǎn) PETPET用結(jié)晶化促進(jìn)劑種 類 實(shí) 例低分子化合物 酮類 (二苯甲 酮 )、 鹵 代 烴類 (四 氯 乙 烷 )、 酯類 (聚戊二醇二苯甲酸 酯、三苯基磷酸 酯 、 鄰 苯二甲酸 酯 、 酰 胺 酯 、 亞 胺 酯 )、 酰 胺 (N置 換芳香 酰 胺、 N置 換 三 烯烴 磺胺 )高分子化合物 聚 酯 (聚己內(nèi) 酯 及其封端化合物 )、聚乙二醇 (聚乙二醇、聚丙二醇及其封端化合物 )、聚 烯烴 (脂 環(huán) 式 羧 酸改性聚 烯烴 )、聚 酰 胺 (尼 龍 66)第 3章 熱塑性聚酯⑵ 玻纖增強(qiáng)( Reinforced PET)改性缺口沖擊強(qiáng)度低使 PET具有 超高強(qiáng)度、剛性、韌性 和 良好尺寸穩(wěn)定性、優(yōu)異的耐化學(xué)藥品性、耐熱性 等 加入經(jīng)表面處理(如偶聯(lián)劑)后的 GF(1555wt%) 主要應(yīng)用領(lǐng)域汽車結(jié)構(gòu)件:行李架、門窗框架、電機(jī)殼體等電子電氣元件:點(diǎn)火元件、繼電器座、線圈蓋等外殼部件第 3章 熱塑性聚酯⑶ PET共混改性 與其共混的聚合物有:① 聚酯和聚酰胺, 如 PBT、 PC、聚酯聚醚、 PA PA66等;② 改性聚烯烴和烯烴共聚物 , 如 MAH、 MMA、甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝 PE、 PP、乙丙共聚物等;③ 不飽和烯烴共聚物 如 [甲基或乙烯 (甲基 )]丙烯酸酯共聚物 ;④ 其它聚合物,如 ABS及彈性體 SBS、 SEBS、 EPR、 NBR等。 PET除與極少數(shù)聚合物 (如聚酯 )有一定相容性外,與其它聚合物的 相容性都很差 ,因此 必須 進(jìn)行 增容 。第 3章 熱塑性聚酯常用方法增加極性法 反應(yīng)性增容法 加入離聚體法 增加極性法 常用接枝極性單體,如 MA、 MMA、AA等。 反應(yīng)性增容法 對(duì) PET共混體系 非常有效 , PET分子鏈含有 羧基、羥基、酯基 ,因此,含有 羧酸、酸酐、環(huán)氧、酯基 的接枝或嵌段共聚物在熔融共混時(shí)可與 PET發(fā)生反應(yīng),形成 反應(yīng)性增容 。含 MAH接枝共聚物 最為典型。 加入離聚體法 其中 離聚體 是指離子含量 (< 10%)少的聚合物,如 乙烯 /丙烯酸共聚物的金屬鹽、磺化聚苯乙烯的金屬鹽等 。作成核劑,又起增韌作用。第 3章 熱塑性聚酯① PET/PBT共混 PET和 PBT的化學(xué)結(jié)構(gòu) 相似 ,相容性好,共混物是 結(jié)晶相不相容,而非結(jié)晶相相容 的 比較特殊 的具有兩個(gè)熔點(diǎn)溫度的共混物。 避免發(fā)生酯交換反應(yīng) 是制備性能良好的 PET/PBT共混物的 關(guān)鍵 ,為此,需控制共混 溫度 、 時(shí)間 , 減少所添加的催化劑量 ,或 加入胺類化合物 。 PET/PBT共混合金體系具有 收縮率低 、 尺寸穩(wěn)定性好、 耐熱性好 ,能 阻燃、易加工 等特點(diǎn)。 PET/PBT合金已在電子電器和汽車上獲得廣泛應(yīng)用,如電視機(jī)和收錄機(jī)的各種零部件、計(jì)算機(jī)鍵盤、開關(guān)插件、儀器殼體等。第 3章 熱塑性聚酯缺口沖擊強(qiáng)度低② PET/PC 共混常加入少量彈性體、 PEgMAH共聚物 PET/PC合金中,少量的 PC起到 成核劑 的作用。隨 PC含量 ↗ , PET結(jié)晶晶體的完整性受到破壞,晶粒變小,結(jié)晶度下降, Tm↘ 。 PET/PC共混合金的 突出性能 :良好的耐候性和阻燃性。提高 PET的抗沖擊性和耐化學(xué)藥品性,減輕翹曲變形 PET/PC合金可用于制造草地和花園設(shè)備,汽車側(cè)面護(hù)板、汽車前格柵、通風(fēng)孔、鏡殼、門拉手和擋泥板 。第 3章 熱塑性聚酯③ PET/PA共混注塑時(shí)需要高模溫、成型周期長(zhǎng)改善結(jié)晶性,注塑模溫 ↘ ,改善阻隔性和力學(xué)性能等 PET和 PA均屬 結(jié)晶高聚物 ,其共混體系的主要特征之一是 結(jié)晶相分離 ,共混后的 PET和 PA趨向于嚴(yán)重相分離,使共混物的化學(xué)性能和力學(xué)性能受到破壞。 PET與 PA熱力學(xué)上 不相容 ,對(duì)共混物進(jìn)行 熱加工熱加工 ,其分散相的區(qū)域尺寸會(huì)聚集增大,導(dǎo)致制品出現(xiàn)脫層、脆化或表面老化等現(xiàn)象。因此,需加入 相容劑 使分散相顆粒粒徑均勻、穩(wěn)定,改善界面性能和物理性能。第 3章 熱塑性聚酯 PET/PA6共混體系 常用相容劑 有: 偏苯三酸酐和雙噁唑啉 、有機(jī)硅改性 PS、 PPgMAH(東麗)等。 PET/PA/MXD6共混材料具有高阻透性,制備的瓶能 耐巴氏德滅菌消毒 ,且對(duì) O2和 CO2的阻透性與玻璃瓶沒有區(qū)別。 PET/PA66共混體系 常用相容劑 有: %對(duì)甲基苯磺酸、苯乙烯與 2乙烯 2噁唑啉的共聚物。第 3章 熱塑性聚酯④PET/ 聚酯聚醚共混缺口沖擊強(qiáng)度低改善沖擊強(qiáng)度和加工性能苯乙烯和馬來(lái)酸酐的共聚物常用的相容劑PET和聚酯聚醚在熱力學(xué)上不相容。 如在與 10%的聚烯烴共混物中加 3%聚酯聚醚,與 SMA共混時(shí)加 10%聚酯聚醚,均可明顯改善沖擊和加工性能。第 3章 熱塑性聚酯缺口沖擊強(qiáng)度低改善沖擊強(qiáng)度 與 PET/PBT、 PET/PC合金不同,它充分利用 PET的 結(jié)晶性 和 ABS的 非結(jié)晶性 特征,材料具有優(yōu)良的成型性、尺寸穩(wěn)定性和耐化學(xué)藥品性,對(duì)涂料有良好的附著性。 可用于制備通信和光學(xué)儀器、設(shè)備殼體、鍵盤及汽車外裝件。⑤ PET/ABS 共混MA類聚合物 常用的相容劑第 3章 熱塑性聚酯⑥ PET/ 彈性體共混 彈性體包括苯乙烯 丁二烯橡膠( SBR)、丁腈橡膠(NBR)、乙丙橡膠( EPR)等。缺口沖擊強(qiáng)度低改善沖擊強(qiáng)度、提高韌性 SEBSgMAH常用的相容劑塑料增韌研究 主要課題和熱點(diǎn)極性相近原則第 3章 熱塑性聚酯嵌段共聚物 :如 PBTbPE、 SEBS等。無(wú)規(guī)共聚物 :如 EVA(乙烯 /乙酸乙烯酯共聚物 )、 EPR、 HNBR等。反應(yīng)性增容 :如 HDPEgMAH、 PPgMAH、 EVAgMAH、 SEBSgMAH等⑦ PET/HDPE、 PET/PP共混沖擊強(qiáng)度低、成型加工性能不好改善沖擊強(qiáng)度、吸水性能和加工性能,增加 PET的熔體強(qiáng)度PET/PP共混形成的合金兼具兩者之長(zhǎng),如 PET可提高 PP的耐熱性,而 PP可降低 PET對(duì)水分的敏感性。PET/PP常用相容劑 :SEBSgMAH(GMA)、PPgMAH等。結(jié)構(gòu)相近原則第 3章 熱塑性聚酯2 PBT的物理改性 PBT樹脂存在的一些 缺點(diǎn) ⑴ 缺口沖擊強(qiáng)度低 ⑵ 阻燃性不高 ⑶ HDT較低 ⑷ 高溫下尺寸穩(wěn)定性差 ⑸ 具有各向異性等。 可通過(guò)纖維增強(qiáng)、無(wú)機(jī)填料填充、阻燃、化學(xué)擴(kuò)鏈和 共混 等 改性 方法加以克服。第 3章 熱塑性聚酯 缺點(diǎn) :容易造成各向異性,引起制品翹曲變形。 解決辦法及應(yīng)用 :采用 無(wú)機(jī)礦物與 GF復(fù)合 改性,或加入其它聚合物改性,廣泛應(yīng)用于機(jī)械、電子電氣、汽車工業(yè)和家用電器等領(lǐng)域。⑴ GF增強(qiáng) PBT(Reinforced PBT; RPBT)改性加 20~40wt%的 GF缺口沖擊強(qiáng)度低、高溫下尺寸穩(wěn)定性差↗PBT 的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、耐熱性,克服缺口敏感性, ↘ 成型收縮率,改善尺寸穩(wěn)定性第 3章 熱塑性聚酯性 能 PBT標(biāo)準(zhǔn)樹脂 15%GF增強(qiáng) 30%GF增強(qiáng)相對(duì)密度 拉伸強(qiáng)度 /MPa 53~ 55 98 132~ 137彎曲強(qiáng)度 /MPa 85~
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