【正文】 96 147 186～ 196壓縮強度 /MPa 88 108 118～ 127線膨脹系數(shù) /(105/K) 5 ～ 無缺口23℃ 不斷 490 637～ 68640℃ 不斷 372有缺口23℃ 49～ 59 59 78～ 9840℃ 44 64HDT/℃ 154 200 215～ 220 58～ 60 190 205～ 212第 3章 熱塑性聚酯⑶ 阻燃改性 PBT是結(jié)晶性 芳香族聚酯 ，本身具有一定的阻燃性，但 不能達到使用等級 ，常加入阻燃劑進行阻燃改性。常用的阻燃劑有溴化物（如 十溴聯(lián)苯醚 ）、 Sb2O磷化物及氯化物等。 可作為管材、家用器皿、儀器殼體、浴室用品（如水池、浴缸）等使用。⑵ 填充改性高溫下尺寸穩(wěn)定性差、 HDT較低、缺口敏感改善 PBT樹脂的流動性、產(chǎn)品翹曲性、表面性質(zhì)等加入無機填料 無機礦物、礦物和玻纖的復(fù)合體第 3章 熱塑性聚酯⑷ 化學(xué)擴鏈改性目的 ：增加鏈段長度，使 PBT的分子量 ↗ ，端羧基含量 ↘ ，水解穩(wěn)定性 ↗ ，熔體粘度 ↗ 。原因 ： PBT樹脂的端基含有 羧基 和 羥基 ，擴鏈劑是能與其 端基反應(yīng)的多官能團活性物質(zhì) ，如 2,2雙 (2噁唑啉)類化合物 羧基羧基 、 對苯二甲酰月內(nèi)二胺 (羥基羥基 、碳化二亞胺低聚物 羧基羧基 、 1,3亞苯基雙 (2噁唑啉 )羧基 等 。有效方式 ？采用羧基型和羥基型擴鏈劑同時對 PBT擴鏈。用于電纜、光纜包覆材料。擴鏈方式：縮合型、 羧基加成型 、羥基加成型、 羧羥基同時加成型 。第 3章 熱塑性聚酯⑸ PBT 共混改性 與其它聚合物共混的主要 目的： 提高 缺口沖擊強度 ，改善成型加工收縮造成的 翹曲變形 ，提高 耐熱水性能 。① PBT/ABS共混缺口沖擊強度低、 HDT較低、高溫下尺寸穩(wěn)定性差↗↗PBT 的 室溫缺口沖擊性能 (50J/m→600J/m) ， ↘ 其脆韌轉(zhuǎn)變溫度，使共混物保持良好的拉伸性能和熱性能、耐化學(xué)藥品性能。反應(yīng)增容后，能改善力學(xué)性能 (拉伸模量和屈服強度↘ ，斷裂伸長率 )和 加工性能 (對加工條件依賴程度 )。PBT/ABS共混物不相容所得共混物的形態(tài)結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，嚴重影響共混物的性能 。對該二元體系進行 增容 (反應(yīng) )尤為重要。δPBT≈(J ?cm3)1/2δABS≈(J ?cm3)1/2第 3章 熱塑性聚酯 從共混體系的構(gòu)成分析影響 PBT/ABS合金性能的主要因素： ① ABS的加入量 ； ② ABS中橡膠相含量 ； ③ 橡膠顆粒的大小及粒徑分布； ④SAN 對橡膠粒子的接枝率； ⑤PBT 的相對分子量及共混體系的形態(tài)結(jié)構(gòu)。 尋找相容劑的目標： 需要使 共混物 的 (1)形態(tài)結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定， (2)相分散均勻， (3)性能得到大幅度提高且利于穩(wěn)定， (4)加工窗口更寬。第 3章 熱塑性聚酯體系連續(xù)相： PBTPBT/ABS共混體系的構(gòu)成體系分散相： ABS(連續(xù)相 SAN+接枝交聯(lián)的丁二烯橡膠粒子 )故含 環(huán)氧官能團 和 MAH基團 的聚合物能有效增容 PBT/ABS共混體系 PBT端基 :羧基 和 羥基環(huán)氧官能團 和 馬來酸酐基團 能與 PBT端基發(fā)生反應(yīng)與 SAN相容的聚合物： MMA、St、 MAH接枝聚合物 第 3章 熱塑性聚酯 有效 相容劑： 甲基丙烯酸甲酯 (MMA)/甲基丙烯酸縮水甘油酯 (GMA)/丙烯酸乙酯 (EA)三元共聚物 (MGE)(其中 GMA提供反應(yīng)增容的 環(huán)氧官能團 ，少量 EA是為防止開鏈 ) 苯乙烯 /丙烯酸乙酯 /甲基丙烯酸縮水甘油酯 (SAG) MAH接枝聚合物等。 第 3章 熱塑性聚酯 PBT/ABS合金主要用于制造通訊和光學(xué)儀器、汽車內(nèi)外裝飾件、家用電器外殼蓋及管件、鍵盤、電子電氣和儀器儀表零件等。 MGE中的 MMA與 ABS中的 SAN相容 ，兩相界面上 MGE中的環(huán)氧基團與 PBT的 端羧基或端羥基 發(fā)生反應(yīng)生成 PBTgMGE接枝共聚物 ，該接枝共聚物在兩組分間 增強其界面 ，更為重要的是它 減少界面張力 和起到了 空間穩(wěn)定 的作用， 阻止ABS分散相粒子的 相互碰撞 ，進而 抑制相合并 的發(fā)生。這些作用都使共混體系中分散相的破裂和合并兩過程間的平衡 朝產(chǎn)生更好的分散相和更穩(wěn)定的相形態(tài)結(jié)構(gòu)的方向移動 ，從而改善了共混物的加工性能，使加工范圍變寬，減少共混物性能對加工條件的依賴程度。第 3章 熱塑性聚酯第 8次課第 3章 熱塑性聚酯↗HDT 和 低溫沖擊性能、改善流動性、 ↘ 成型收縮率、改善尺寸穩(wěn)定性、 ↗表面光澤度等② PBT/PC 共混缺口沖擊強度低、 HDT較低、高溫下尺寸穩(wěn)定性差PBT與 PC的相容性與組成有關(guān)0~25wt% PC，部分相容PC含量 ↗，呈 PBT相、 PC相和PBT/PC混合相的三相混合物30~40wt% PC，完全相容 僅用這兩種聚合物二元共混時， PBT沖擊強度的改進效果不明顯，盡管提高了 PBT的 HDT和高溫剛性。第 3章 熱塑性聚酯 為提高該合金的沖擊性能，一般需加入 適量彈性體，如 丁二烯類接枝共聚物、丙烯酸酯類橡膠、聚氨酯彈性體 等。 需注意 ： PBT和 PC都是 酯結(jié)構(gòu) ，熔融時易發(fā)生酯交換反應(yīng)而生成無規(guī)共聚物，失去兩者各自的優(yōu)良性能，并有時會發(fā)生分解、發(fā)泡和著色。 為此，可加入 含酰胺基的聚合物 、 有機磷化合物 、和 接枝聚丁二烯 等來防止酯交換反應(yīng)。 PBT/PC合金主要用于汽車零部件（如保險杠、包層材料與底座、座位等）、電子計算機外殼及內(nèi)部元器件等。第 3章 熱塑性聚酯③ PBT/PA 共混缺口沖擊強度低PBT/PA共混體系在熱力學(xué)上不相容提高沖擊強度可通過固相聚合方式共混采用 多官能團的環(huán)氧樹脂 (↘分散相微粒大小， ↗ 機械性能 )進行反應(yīng)性增容共混第 3章 熱塑性聚酯④ PBT/ 聚烯烴共混缺口沖擊強度低提高沖擊強度 由于烯烴類聚合物和 PBT的 化學(xué)結(jié)構(gòu) 不同， 溶解度參數(shù) 差異大，共混體系不相容，兩者共混時，容易形成兩相分離結(jié)構(gòu)。 通常加相容劑：乙酸乙烯酯、乙烯甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、丙烯酸接枝的乙烯或丙烯聚合物，如POE(聚氧化乙烯 )gMAH。第 3章 熱塑性聚酯⑤ PBT/彈性體彈性體 共混缺口沖擊強度低提高沖擊強度 包括 BR、 EPDM、聚異丁烯、烯丙基丙烯酸橡膠、丙烯酸縮水甘油酯橡膠和乙烯基硅氧烷改性橡膠等。增強耐沖擊性改進：二烯橡膠、氰基改性橡膠、PC和丙烯酸橡膠的混合物等。 需注意 橡膠用量。 PBT/BR共混物低溫沖擊性能好、 HDT高、耐化學(xué)藥品性好、易流動、表面光澤好。用于制造汽車保險杠。 PBT/EPDM共混物具有高抗沖擊強度、良好的抗應(yīng)力開裂性、高耐磨、減震、吸音等性能。 用于制造汽車減震套管、散熱管支撐系統(tǒng)、驅(qū)動和傳動桿、車門把手、減震軸承等。第 3章 熱塑性聚酯167。 PET 和 PBT的加工和應(yīng)用 一、 PET的加工 PET的加工特點⑴ 加工前 預(yù)干燥處理 ，使水含量低于 %。原因： PET有一定吸水性，高溫加工時，對水的敏感性 ↗ ，導(dǎo)致其水解，分子量 ↘ ，制品變色發(fā)脆，性能明顯 ↘ 。⑵ 加工溫度范圍 較窄。 PET為結(jié)晶性樹脂， Td為 300℃ ，成型溫度高于 295℃ 時， 制品發(fā)黑，形成交聯(lián)狀態(tài) 。⑶PET 結(jié)晶度較高，造成 成型收縮率較大 ，一般為 %。⑷ 采用 高模溫 。 ①PET 結(jié)晶速度慢，用于 促進結(jié)晶 ； ② 隨模溫提高， 結(jié)晶度、制品密度、收縮率 均提高。⑸ 成型后需 后處理 ， PET取向成型后易存在殘留內(nèi)應(yīng)力。⑹ 化學(xué)惰性材料的 PET印刷性能不好。 印刷前 一般進行 表面處理 ，如 電暈處理、涂特種漆 等。第 3章 熱塑性聚酯二、 PET的應(yīng)用 纖維類用途：滌綸，用于紡織工業(yè) 非纖維用途 包裝瓶薄膜工程塑料PET片材 第 3章 熱塑性聚酯⑴ 薄膜與其它薄膜相比， PET薄膜具有 拉伸強度高、阻隔性好、尺寸穩(wěn)定性極好 ， 電氣性能、耐熱性、耐磨性、耐化學(xué)藥品性優(yōu)良 ，透明度 可達 90%等特點。主要應(yīng)用領(lǐng)域① 感光膜 (片材 ) PET薄膜最大的應(yīng)用領(lǐng)域，用于制造電影膠片片基、 X射線膠片、 各種照相膠片膜 等。② 磁帶膜 錄音帶、錄像帶、電腦軟磁盤、攝像機磁帶等。第 3章 熱塑性聚酯③ 包裝材料 食品 (肉類、黃油、糖果等的包裝 )、藥品、咖啡、香煙、紡織品、精密儀器、電器元件等包裝。還可與其它樹脂（ 如 PE、 PP或金屬鋁膜 ）復(fù)合制成復(fù)合膜，適用于冷凍和高溫耐熱處理食品的包裝。第 3章 熱塑性聚酯④ 電氣材料 用于制造 電氣絕緣材料、電線和電纜護套、電容器、光敏電阻、發(fā)動機和發(fā)電機絕緣、絕緣膠帶、薄膜開關(guān)、柔性印刷