農(nóng)藥水乳劑的進(jìn)展和開(kāi)發(fā)(編輯修改稿)
2025-01-19 03:16 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 氏熟化 ?在乳液中大液滴的熱力學(xué)穩(wěn)定性比小液滴好，隨著時(shí)間的推移小液滴不斷變成較大液滴，直至乳液穩(wěn)定性被破壞稱(chēng)為奧氏熟化。 聚結(jié) (或聚并 ) ? 幾個(gè)甚至較多的液滴彼此融合成一體稱(chēng)為聚結(jié)。 ? 這是由于微細(xì)液滴在不斷運(yùn)動(dòng)相互接近碰撞時(shí)，液滴表層的薄膜會(huì)受到來(lái)自熱運(yùn)動(dòng)或者液滴間相互作用而發(fā)生振動(dòng)、變薄、然后破裂而產(chǎn)生結(jié)果。隨著聚結(jié)程度不斷增大，最后導(dǎo)致出現(xiàn)分層（即兩相完全分離）現(xiàn)象。 轉(zhuǎn)相 ? 依據(jù) ，當(dāng)內(nèi)相體積分?jǐn)?shù) φ＞ 74%時(shí)，在乳液中對(duì)等徑園球做最高緊密堆積時(shí)，園球占總體積的 74%；余下的26%是空的，這在乳狀液的情況下就是外相。 ?依據(jù) ，當(dāng)內(nèi)相體積分?jǐn)?shù) φ＞ 74%時(shí)，乳狀液中堆積密度過(guò)于緊密，就會(huì)發(fā)生乳液的變形或破壞。 ?對(duì)一定體系而言，相體積φ在 26%～ 74%之間時(shí)，O/W乳型和 W/O型乳液均可形成，視所用乳化劑類(lèi)型而定。 ?當(dāng)相體積 φ低于 26%或者高于 74%時(shí)，若球的大小均一，則只能形成一種類(lèi)型的乳液。 ? 如果球是不均勻的，由于小球可以填充在大球之間，堆積密度可以超過(guò) 74%。 ? 若液滴能夠發(fā)生變形，則也能達(dá)到更大的堆積密度（即也能夠超過(guò) 74%）。 ?當(dāng)某些條件改變（例如溫度的增加，使所用的乳化劑更適合相轉(zhuǎn)變型乳液）時(shí)，制備的 O/W乳液將轉(zhuǎn)變成 W/O乳液，通常 W/O乳液比 O/W乳液更加穩(wěn)定。 6. 水乳劑穩(wěn)定性的控制 ? 關(guān)于乳（狀）液穩(wěn)定的理論，前人做了不少研究工作。 ? 乳液粒子間的作用能可用下式表示： △ GT= △ GE +△ GV+△ GS ? 等式△ GT為乳液粒子間的總作用能。 △ GE 表示乳液粒子間的靜電排斥能。 ? 它是界面帶電較多乳液體系穩(wěn)定的重要原因。 ? △ GV ? 表示范德瓦爾吸引能。 它是乳液產(chǎn)生不穩(wěn)定的內(nèi)因。 ? △ GS表示 ? 空間位阻能 。 ? 對(duì)由非離子表面活性劑乳化劑的乳液體系，一般認(rèn)為 空間位阻能 對(duì)乳液穩(wěn)定性的影響遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò) △ GE項(xiàng)和 △ GV項(xiàng)。 乳化劑的選用 ? 1. 應(yīng)該有好的表面活性，并產(chǎn)生一個(gè)低的表面張力，從而降低 Laplace壓強(qiáng)，有利于液滴行變和液滴破裂。 2. 能在界面上形成機(jī)械強(qiáng)度高或有韌性的界面膜。 阻止或妨礙由于布朗運(yùn)動(dòng)、熱運(yùn)動(dòng)和機(jī)械攪拌引起的液滴碰撞而誘發(fā)的聚結(jié)，它是決定水乳劑穩(wěn)定的重要因素。 選用乳化劑的類(lèi)型 1. 選用離子型表面活性劑 。因帶有電荷，使液滴表面帶電的親水性部分朝向水，形成雙電層，當(dāng)液滴靠近時(shí)，液滴上的電荷相互排斥，形成一個(gè)電子勢(shì)壘屏障，減少液滴碰撞而聚結(jié)。 單用陰離子型乳化劑一般不能制得穩(wěn)定的水乳劑（磷酸酯和鹽類(lèi)除外）。 而陰離子型（特別是磷酸酯類(lèi)）和非離子型乳化劑復(fù)配后，可以制得穩(wěn)定的水乳劑。 2. 選用非離子型乳化劑。液滴粒子界面的電荷少，△ GE項(xiàng) 可以忽略不計(jì)，而受△ GV項(xiàng) 影響較大。 ?這時(shí)乳液穩(wěn)定性通常取決于界面上的位阻（或空間）效應(yīng)和界面膜的機(jī)械強(qiáng)度或韌性。 ?當(dāng)界面膜的機(jī)械強(qiáng)度或韌性越高，使界面膜變薄和破裂所需的能壘越大，抗聚結(jié)穩(wěn)定性越強(qiáng)，越有利于劑型穩(wěn)定。 3. 單用一種高純?nèi)榛瘎┬纬傻慕缑婺ぶ旅苄圆詈蜋C(jī)械強(qiáng)度不很高。 因此一般不選用。 一般選用兩種或兩種以上的乳化劑組成復(fù)合乳化劑為多。 通常是由一種高水溶性和低油溶性的乳化劑混合組成的，它們有致密性強(qiáng)和機(jī)械強(qiáng)度高的界面膜，可以得到穩(wěn)定的水乳劑。 4. 選用高分子聚合物乳化劑。不僅在界面上起著有效的位阻作用，而且能在油 /水界面上形成緊密的黏性膜。 同時(shí)它對(duì)電解質(zhì)不敏感，比用非離子型乳化劑穩(wěn)定乳液得到更好的效果。 可選用的表面活性劑 主要有：乙氧基化酚類(lèi)和醇類(lèi)、蓖麻油乙氧基化物、脫水山梨（糖）醇酯類(lèi)、乙氧基化烷芳基磷酸酯、乙氧基化烷芳基硫酸酯、 EO/PO嵌段共聚物、EO/PO聚醚類(lèi)、蔗糖甘油酯類(lèi)等。 國(guó)外表面活性劑公司的許多專(zhuān)用乳化劑（包括高分子聚合物）也可選用。 乳化劑的用量 水乳劑乳化劑用量多少，決定于： 1. 乳化劑的類(lèi)型。 2. 電子勢(shì)壘屏障或位阻（或空間）穩(wěn)定作用能力。 3. 吸附能力的大小。 4. 界面膜的機(jī)械強(qiáng)度和韌性等因素。 國(guó)內(nèi)研制時(shí)乳化劑用量 最低為 2～ 3% ，一般為 5～ 8%，較高的在 9%或以上。 2%乳化劑用量有： 10%辛硫磷 EW 、 10%丁草胺EW（鄭州輕工業(yè)學(xué)院王軍等）。 3%乳化劑用量 %高效氯氟氰菊酯 EW、 %聯(lián)苯菊酯 EW、 3%高效氟氯氰菊酯 EW 、 %高效氯氰菊酯 EW等。 (本公司開(kāi)發(fā) )。 5～ 8%乳化劑用量 5%順式氯氰菊酯 （ 8%），齊武等。 20%甲草胺（ 5%+3%助乳化劑），張青華等。 30%異丙甲草胺（ 7%），高翠麗等。 30%毒死蜱（ 8%），王志亭。 40%二嗪磷（ 7%），黃松其等。 50%乙草胺（ 5%），劉建。 9%以上乳化劑量 10%甲基嘧啶磷 (10%)，熊暁妹等。 45%咪酰胺（ 9%），李波等。 %氟氯氰菊酯 (15%) ,杜文君等。 30%毒死蜱（ 15%），程敬麗等。 增強(qiáng)分散介質(zhì)粘度 ? 按經(jīng)
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