【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 2 C H 2 O HC H 3 C H 2 C C H 3ON a B H 4H 2 OC H 3 C H 2 C H C H 3O H8 5 %8 7 %不飽和醛、酮還原時(shí)，若要保存雙鍵，則應(yīng)選用特定還原劑。 精選 26 3．由鹵代烴水解 此法只適應(yīng)在相應(yīng)的鹵代烴比醇容易得到的情況時(shí)采用。 C H 2 = C H C H 2 C l C H 2 = C H C H 2 O H + H C lH 2 ON a 2 C O 3C H 2 C l N a O H + H 2 O C H 2 O H+ N B SC C l 4N a 2 C O 3H 2 OB r O H引 發(fā) 劑精選 27 六、重要的醇 （一） 甲醇 有毒性，甲醇蒸氣與眼接觸可引起失明，誤服 10ml失明，30ml致死。 （二） 乙醇 （三）乙二醇 制法 ： C H 2 = C H 2O 2 ， A g2 5 0 ℃C l 2 + H 2 OC H 2 C H 2OC H 2 C H 2O HC lN a O HC H 2 C H 2OH 2 OC H 2 C H 2O HO HC H 2 C H 2O HO HH 2 O 乙二醇是合成纖維“滌綸”等高分子化合物的重要原料，又是常用的高沸點(diǎn)溶劑。乙二醇可與環(huán)氧乙烷作用生成聚乙二醇。聚乙二醇工業(yè)上用途很廣，可用作乳化劑、軟化劑、表面活化劑等。 （四） 丙三醇（甘油） 精選 28 第二節(jié) 消除反應(yīng) 消除反應(yīng)是從反應(yīng)物的相鄰碳原子上消除兩個(gè)原子或基團(tuán)，形成一個(gè) π鍵的過程。 消除反應(yīng)的類型有： 1,2 – 消除反應(yīng)（ β消除反應(yīng)） 1,1 – 消除反應(yīng)（ α消除反應(yīng)） 1,3 – 消除反應(yīng)（ γ消除反應(yīng)） C CRRRRH LC CRRRR + H LL = X , N R 3 , O H 2 等CRR AB CRR + A + BR C C C RH H HH H X RR+ H X精選 29 一、 β消除反應(yīng) 1．消除反應(yīng)歷程（ E1和 E2） （ 1） 單分子消除歷程（ E1） C CC H 3B rC H 3HHHC CC H 3C H 3HH+ O H + H 2 O + B rV = ( C H 3 ) 3 C B r 一 級(jí) 反 應(yīng)兩步反應(yīng)： （ 1） （ 2） CC H 3C H 3B rC H 3 CC H 3C H 3C H 3 + B r慢CC H 3C H 2 HC H 3+ O HCC H 3C H 3O HC H 3C H 3 C C H 2C H 3+ H 2 O快精選 30 E1和 SN1是同時(shí)發(fā)生的，例如： CC H 3C H 3C lC H 3 CC H 3C H 3C H 3CC H 3C H 3O HC H 3C H 3 C C H 2C H 3+ H 3 O8 0 % 乙 醇慢H 2 O ，H 2 O+ HS N 1E 11 7 %8 3 %E1反應(yīng)的 特點(diǎn) ： 1176。 兩步反應(yīng)，與 SN1反應(yīng)的不同在于第二步，與 SN1互為競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)。 2176。 反應(yīng)要在濃的強(qiáng)堿條件下進(jìn)行。 3176。 有重排反應(yīng)發(fā)生。 精選 31 （ 2）雙分子消除反應(yīng)（ E2） R C H 2 C H 2 B r + O H R C H = C H 2 + H 2 O + B r（ ）V = R C H 2 C H 2 B r O H 二 級(jí) 反 應(yīng)一步反應(yīng)： B( O H )H C HRC H 2 B r …RC H 2 … B rB … H … C HB — H + C HRC H 2 + B rαβ精選 32 E2反應(yīng)的特點(diǎn)： 1176。 一步反應(yīng)，與 SN2的不同在于 B：進(jìn)攻 βH。 E2與 SN2是互相竟?fàn)幍姆磻?yīng)。 2176。 反應(yīng)要在濃的強(qiáng)堿條件下進(jìn)行。 3176。 通過過渡態(tài)形成產(chǎn)物，無重排產(chǎn)物。 精選 33 2．消除反應(yīng)的取向 一般情況下是生成札依采夫（ Saytzeff）烯。例如： C H 3 C H 2 C H C H 3B r K O HC H 3 C H C H C H 3 C H 3 C H 2 C H C H 2E 2醇+8 1 % 1 9 % 對(duì) E1，主要是生成札依采夫烯，且消除活性是 3176。 2176。 1176。 對(duì) E2，大多數(shù)消除遵守札依采夫規(guī)則，但也有例外（即趨向與 Hofmann規(guī)則）： βH的空間位阻增加，則生成 Hofmann烯增多。 鍵的體積增大，則 Hofmann烯增多。 精選 34 E1消除反應(yīng)的立體化學(xué)特征不突出，這里不于討論。 許多實(shí)驗(yàn)事實(shí)說明，大多 E2反應(yīng)是反式消除的（同平面 反式消除）。 HLO HHL…………O HH 2 OL反式消除方式可用單鍵旋轉(zhuǎn)受阻的鹵代物的消除產(chǎn)物來證明。 精選 35 反式消除易進(jìn)行的原因 （根據(jù) E2歷程說明）： 1176。 堿（ B：）與離去基團(tuán)的排斥力小，有利于 B：進(jìn)攻 βH。 HHL LBB斥 力 小有 利 于 過 渡 態(tài) 的 形 成B 與 L 的 斥 力 大B與 L 的不 利 于 過 渡 態(tài) 的 形 成2176。 有利于形成 π鍵時(shí)軌道有最大的電子云重疊 。 HR 4R 3LR 1 R 2BE 2 + B H + LR 4R 3R 1R 2π 軌 道精選 36 3176。 反式構(gòu)象的范德華斥力小，有利于 B：進(jìn)攻 βH。 4 176。 消除反應(yīng)與親核取代反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng) 消除反應(yīng)與親核取代反應(yīng)是由同一親核試劑的進(jìn)攻而引起的。進(jìn)攻碳原子引起取帶，進(jìn)攻就引起消除，所以這兩種反應(yīng)常常是同時(shí)發(fā)生和相互競(jìng)爭(zhēng)的。 C C LHBS N 2E 2C CHBS N 1E 1精選 37 研究影響消除反應(yīng)與親核取代反應(yīng)相對(duì)優(yōu)勢(shì)的各種因素在有機(jī)合成上很有意義，它能提供有效的控制產(chǎn)物的依據(jù)。消除產(chǎn)物和取代產(chǎn)物的比例常受反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)、試劑、溶劑和反應(yīng)溫度等的影響。 1）反應(yīng)物的結(jié)構(gòu) C H 3 X R X R X R X176。1