化工熱力學-第三章(編輯修改稿)
2025-08-31 14:31 本頁面
【文章內容簡介】 d TdA ??? P d VdAT ??][中間態(tài)（ T， V→∞ ） 理想 真實 參考態(tài) （ T， V0） 的理想氣體 研究態(tài) （ T， V） ),(),( 0ig PTApTA ?VRTP ig /? ),( VTVP ?? ??????????00),(),(0 ),(),(VVigVTAVTAig pdVdVpdAVTAVTAig???????????????????? ??? ?????VigVVVigig dVppd VdVpdVp0???????VigVVig dVppdVp )(0???????VVVdVVRTPdVVRT )(0??????VdVPVRTVVRT )(ln0dVpVRTVVRTVTAVTAVig ???????? ?????00 ln),(),(? ? dVVRTpVVRTAASS VVVigig ???????? ???????????????????????000 ln??????????00000 //ppZpRTpZ R TVVppVV 來表示，由于用將???????????? ????? ??Vig dVPVRTZRTPPRTAA lnln00標準化 處理 ???????????? ?????? ??VigdVPVRTRTZPPRT AA 1lnln00dVVRTpRZPPRSS VVig???????? ????????????? 1lnln00dVpTpTRTRTUU VVig??????????????????? 10dVpTpTRTZRT HHVVig???????? ????????????? 110???????????? ??????? ??VigdVPVRTRTZZPPRT GG 1ln1ln00dVT pRTR CCVVigVV ???????????????22? ?? ? 1// 222??? ??????????????? ?? TVVVigppVpTpTdVTpRTRCC都需要知道理想氣體狀態(tài)的性質 167。 逸度和逸度系數 一 、 逸度和逸度系數的定義 在處理相平衡問題時 ， 使用逸度比吉氏函數更方便 。 用吉氏函數表示的汽液平衡： svsl GGG ??? 0?igGGGG ???? ??? 12或 逸度的定義： 由 得： 對于理想氣體 V d PS d TdG ??? V d PdG T ?][pRTV ig /?pR T ddppRTdPVdG igig ln???對于真實氣體 pRTpTVV /),( ??pR T ddpPTVV dpdG ln),( ???用 f 替代 p fR T ddG ln????完整 定義式 pfP ?? 0lim參考態(tài) 復雜！如 vdW、 RK、 PR方程 逸度定義的積分形式 將逸度與偏離吉氏函數的定義聯系起來 ， 即 參考態(tài) ； 理想氣體狀態(tài)（ T， p0） 研究態(tài) ； 真實狀態(tài)（ T， p） ?? ?fppTGpTGfR T ddGiglnln),(),( 00ln00 ln),(),( pfRTpTGpTG ig ??RTpTGpTGfp ig )1,(),(ln1 00???? 時當RTppTGpTGpfpp ig ),(),(ln 00???? 時當引入逸度系數的定義 1lim0 ?? ?p理想氣體的 1?ig? 用逸度系數表示的純物質的汽液平衡準則 RTpTGGRTpTGG igsligsv )1,()1,( 00 ?????則 所以 slsvslsv ff ?? ?? 或pf??逸度系數 svsl GG ?純物質汽 、 液兩相平衡時： 用逸度表示的平衡準則 逸度的物理意義 （ 1） 逸度是有效的壓力； （ 2） 逸度是自由焓與可測的物理量之間的輔助函數 。 注意以下幾點： ① 逸度和逸度系數都是強度性質的熱力學函數； f =f(T,p) ② 逸度的單位與壓力相同 ， 逸度系數無因次； ③ 理想氣體： 1?? ?pf二 、 逸度系數與 PVT的關系 以 T， P為獨立變量的逸度系數與 PVT的關系 00 ln pfRTGG ig ??因dppRTVRTppRT GGpig? ???????? ????000 1ln而P = P0 時 ， 則： dppRTVRTpf p????????? ???01lnln ?只需 EOS 便可計算 ???????????? ??????? ??VigdVPVRTRTZZPPRT GG 1ln1ln00而 以 T， V為獨立變量的逸度系數與 PVT的關系 00 ln pfRTGG ig ??因P = P0 時 ， 則： 只需EOS 便可計算 ???????????? ????????????????VdVPVRTRTZZpf 1ln1lnln ?三 、 逸度和逸度系數隨 P， T的變化 逸度隨壓力的變化 ? ? V d pfR T ddG T ?? lnRTVpfT??????????? ln 逸度隨壓力的變化 RTVpf T ????????? ??ln? ?pRTpTGpTGp TTfig????????????????????? ?? )1,(),( 0ln? ? ? ????????????????????????????????pTpTGpTpTGTTRig )1,(),(01? ?21/TGTGTTTGpp??????????????????STGp???????? ??? ?222/THTGTSTGTSTTGp????????????????? ? ? ?2)1,(),( 01ln
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