【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 (換算成F) 50 4 氮氧化物 化工 20 12 (換算成NO2) 40 37 60 86 80 160 100 230 5 氯化氫 化工,冶金 20 30 50 6 一氧化碳 化工,冶金 30 160 60 620 100 1700 7 硫酸(霧) 化工 30~45 260 60~80 600 8 煙塵及生產(chǎn) 電站(煤粉) 30 82 性粉塵 45 170 60 310 80 650 100 1200 120 1700 150 2400 工業(yè)及采暖鍋爐 200 (小于120) 150 (大于120) 150 生產(chǎn)性粉塵 150 注: 1)表中未列入的企業(yè),其有害物質(zhì)的排放量可參照本表類似企業(yè). 2)表中所列數(shù)據(jù)按平原地區(qū),大氣為中性狀態(tài),點(diǎn)源連續(xù)排放制訂. 間隔排放者,若每天多次排放,其排放量按表中規(guī)定,若每天排則放一次而又小于一小時(shí),則二氧化碳, 煙塵及生產(chǎn)性粉塵,二硫化碳,氯化物,氯,氯化氫,一氧化碳等七類物質(zhì)的排放量可為表中規(guī)定量的三倍. 3)系指局部通風(fēng)除塵后所允許的排放濃度. 第一類指:含10%以上的游離二氧化硅或石棉的粉塵,玻璃棉和礦渣棉粉塵,鉛化物粉塵等. 第二類指:含10%以下的游離二氧化硅的煤塵及其他粉塵. 編者注: 表中,鍋爐和電站指標(biāo)分別由 GB 1327191(鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn))和GB 13223091(燃煤電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn))代替. 3 廢渣 第17條 工業(yè)“廢渣”是一種自然資源，要想方設(shè)法利用，以開辟新的原料來源，減少對(duì)環(huán)境的污染。 凡已有綜合利用經(jīng)驗(yàn)的“廢渣”，如：高爐礦渣、鋼渣、紛煤灰、硫鐵灰、電石渣、赤泥、白泥、洗煤泥、硅錳渣、鉻渣等，必須納入工藝設(shè)計(jì)、基本建設(shè)與產(chǎn)品生產(chǎn)計(jì)劃，實(shí)行“一業(yè)為主，多種經(jīng)營(yíng)”，不得任意丟棄。 第18條 “廢渣”堆放場(chǎng)所，要盡量少占農(nóng)田，不占良田。要有防止揚(yáng)散、流失等措施，以防止對(duì)大氣、水源和土壤的污染。 在地方城建、衛(wèi)生部門劃定的衛(wèi)生防護(hù)區(qū)內(nèi)，不得設(shè)置“廢渣”堆放場(chǎng)所。 第19條 對(duì)含汞、鎘、砷、六價(jià)格、鉛、氰化物、黃磷及其它可溶性劇毒“廢渣”，必須專設(shè)具有放水、防滲措施的存放場(chǎng)所，并禁止埋入地下與排入地面水體二、廢氣處理1．煉油廠廢氣的組成常壓塔出來的尾氣成分復(fù)雜，含量較多，一次處理很難達(dá)到環(huán)保要求標(biāo)準(zhǔn)。世界原油75%是含硫原油，我國(guó)的含硫原油也在不段增加，所以該項(xiàng)目討論含硫酸性廢氣的處理。煉油廠酸性廢氣是石油加工精制過程中半生的副產(chǎn)物。為了滿足環(huán)保要求使廢氣達(dá)標(biāo)排放，目前我國(guó)大多數(shù)煉油廠采用克勞斯技術(shù)處理酸性廢氣，技術(shù)成熟，但工藝復(fù)雜、設(shè)備投資費(fèi)用大、尾氣中硫含量高，難以達(dá)到環(huán)保要求，需增加更多的克勞斯段或采用費(fèi)用很高的尾氣處理工藝。這樣以來，整套工藝的設(shè)備費(fèi)用大大提高，操作費(fèi)也增大，不夠經(jīng)濟(jì)，且不環(huán)保。根據(jù)酸性氣體的組成表1得知，主要組分為硫化氫和二氧化碳，因此可以采用堿吸收法生產(chǎn)硫氫化鈉的工藝對(duì)廢氣進(jìn)行處理，二氧化碳體積分?jǐn)?shù)基本在5%以下，對(duì)其無影響。經(jīng)山東石大科技集團(tuán)所屬煉油廠廢氣處理的結(jié)果，%以上，工藝簡(jiǎn)單，無二次污染，取得了較好的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)保效果。因此，該項(xiàng)目采取堿吸法處理酸性廢氣。 該表來自山東石大科技集團(tuán)所屬煉油廠2. 廢氣的處理和綜合利用本工藝的目的產(chǎn)物為硫氫化鈉，理論上需要過量的硫氫化氣體，同時(shí)要求反映后的氣體含硫量達(dá)到環(huán)保要求的標(biāo)準(zhǔn)，所以工藝設(shè)計(jì)采用簡(jiǎn)寫操作的方式，可根據(jù)處理量的大小提前或拖后的切換反應(yīng)釜，反映分二步進(jìn)行。反映原理：酸性廢氣中的硫化氫氣體與30%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的氫氧化鈉液體在液相中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成流動(dòng)性較好的硫氫化鈉，該反應(yīng)為放熱反映，液相溫度隨反映的進(jìn)行不斷升高，反應(yīng)器底部用外加套取熱。3．工藝條件裝置的主要介質(zhì)是酸性廢氣和30%的氫氧化鈉溶液。酸性廢氣主要在酸性廢氣緩沖罐和反應(yīng)釜內(nèi),30%的氫氧化鈉溶液在 原料罐和反應(yīng)釜內(nèi),反應(yīng)溫度控制在80℃,。反應(yīng)釜T0T02規(guī)格為直徑1 000mm、高度4 000mm、壁厚12mm,由于直徑較小的原因,沒有設(shè)計(jì)攪拌系統(tǒng),用泵輸送回流進(jìn)行攪拌達(dá)到混合效果。在工藝上設(shè)計(jì)了再吸收流程,每當(dāng)在第一反應(yīng)釜反應(yīng)一定時(shí)間后尾氣改到第二反應(yīng)釜中進(jìn)行二次吸收,確保尾氣中硫化氫完全吸收。 該表來自山東石大科技集團(tuán)所屬煉油廠酸性廢氣經(jīng)過脫硫回收裝置脫除硫化氫后尾，氣組成見表2。由表2可見,尾氣中硫化氫的含量已經(jīng)很低,在扣除氮?dú)庵?%,。%以上。含硫量很低的尾氣經(jīng)低壓瓦斯線排入煉油廠30m高火炬,根據(jù)GB14554—93《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》,酸性廢氣脫硫后氣體完全達(dá)到環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)。4. 經(jīng)濟(jì)效益 （1）設(shè)備投資:酸性廢氣脫硫回收裝置主體設(shè)備包括原料罐、反應(yīng)釜、產(chǎn)品罐、機(jī)泵等,總投資約60萬(wàn)元。(2)運(yùn)行費(fèi)用:裝置蒸汽消耗約90t/a,按廠2007年蒸汽成本278元/t計(jì),水、電量消耗很少,。人工費(fèi)8萬(wàn)元/a。(3)經(jīng)濟(jì)效益該裝置硫氫化鈉溶液產(chǎn)量1800t/a,按價(jià)格1 000元/ t計(jì)算,產(chǎn)值為180萬(wàn)元/a。30%的氫氧化鈉溶液消耗量為1500t/a,成本費(fèi)用105萬(wàn)元。扣除設(shè)備折舊費(fèi)、裝置運(yùn)行費(fèi),經(jīng)核算,年產(chǎn)生利潤(rùn)46萬(wàn)元,預(yù)計(jì)2年可收回設(shè)備投資成本。同時(shí)采用茂名石化對(duì)廢棄利用系統(tǒng)進(jìn)行技術(shù)改造，使煉油系統(tǒng)排放的可燃?xì)怏w全部實(shí)現(xiàn)回收利用。借鑒茂名石化的經(jīng)驗(yàn)，投資1億改造系統(tǒng)裝置，僅一年回收可燃性氣體2萬(wàn)噸，價(jià)值2000多萬(wàn)元。對(duì)于排放的二氧化碳可建一套二氧化碳生產(chǎn)裝置，生產(chǎn)食用二氧化碳，供可口可樂、健力寶等公司采用。煉廠干氣是煉油廠不能再液化的尾氣，通常可作為燃料燃燒或進(jìn)行廢氣處理。煉廠干氣通常還含有10%一20%的乙烯和30%左右的氫氣，是寶貴的化工原料，由煉廠干氣淡化制丙醛技術(shù)在中國(guó)科學(xué)院蘭州分院研發(fā)成功，并通過甘肅省科技部門組織的成果鑒定。干氣撥化制丙醛即在干氣中加入一定量的CO，通過碳基合成催化劑生成丙醛產(chǎn)物。丙醛可進(jìn)一步氧化生成丙酸或加氫生成正丙醇，丙酸可生成丙酸鹽。丙酸鹽是一種很好的防腐劑，正丙醇是一種獨(dú)特的油墨溶劑。 綜上所述，對(duì)于排放的廢氣實(shí)現(xiàn)多方面的利用，增加了經(jīng)濟(jì)效益，環(huán)保安全。三、煉油廠固體廢棄物的產(chǎn)生及處理1. 廢渣來源及性質(zhì)石油煉制業(yè)在生產(chǎn)過程中，有多種固體廢棄物產(chǎn)生，各類多危險(xiǎn)性在。幾乎所有裝置都或多或少地產(chǎn)生固體廢棄物，覺的煉油工業(yè)固體廢棄物主要有廢酸渣、廢堿渣、罐底泥、各咱廢催化劑及污水處理場(chǎng)“三渣”等。2. 廢渣產(chǎn)生現(xiàn)狀及存在問題據(jù)石大科技集團(tuán)勝華教學(xué)實(shí)驗(yàn)廠的主要固體廢棄物存在問題有以下幾種： 廢堿渣。主要由常減壓、催化車間的汽油、柴油的堿洗精制后排出的，成品罐頭區(qū)油品經(jīng)沉降后也可少量產(chǎn)生，每年產(chǎn)生量約為3000噸左右。廢堿渣中含有環(huán)烷酸，仍呈強(qiáng)堿性，會(huì)對(duì)污水處理成沖擊，因此不能直接排入下水井，必須經(jīng)過預(yù)處理。 廢催化劑：主要來自催化裂化裝置，當(dāng)裝置用于生產(chǎn)的催化劑推動(dòng)活性到不能使用時(shí)就需要更換，更換下的催化劑含有積碳、硫及重金屬，是危險(xiǎn)固體污染源不能隨意廢棄。 存在問題：以上這些廢渣均屬于危險(xiǎn)固體廢棄物，如處理不當(dāng)會(huì)對(duì)環(huán)境造成較大危害，如廢堿液、酸液可以造成污水處理場(chǎng)污泥死亡，直接排入水體則導(dǎo)致激光器動(dòng)植物死亡，而污水廢渣處理場(chǎng)廢渣、廢催化劑等不經(jīng)處理若直接棄入環(huán)境則會(huì)交有害物質(zhì)釋放到環(huán)境中，污染地下水，造成長(zhǎng)期危害，因此對(duì)這些危險(xiǎn)廢物首先要做到無害化處理，然后對(duì)能進(jìn)行利用的再進(jìn)行綜合利用。目前我公司廢渣由于產(chǎn)生量不大，處理設(shè)備投資成本較高，回收價(jià)值較低，因此主要采用運(yùn)出廠外由其它專門的化工企業(yè)進(jìn)行綜合利