?；夹g-河北化工醫(yī)藥職業(yè)技術學院doc(編輯修改稿)
2025-08-14 15:34 本頁面
【文章內容簡介】 稍差，反應溫度需要高一些，但一般不易水解，可以在強堿性水介質中進行反應?！?．應用活性低的氨基的酰化位阻大的胺以及熱敏性物質的?；?3．生產實例在干燥的反應器中加入DMA、羥基－EPCP，溶解后冷卻，向其中加入7－ATCA的DMA溶液，反應得頭孢哌酮酸。向上述反應液中加入碳酸氫鈉，緩慢升溫反應。加鹽酸調PH值，結晶得頭孢哌酮鈉。★4．生產操作控制方案進料流量控制方案反應溫度與夾套溫度串接控制方案反應溫度與冷卻劑流量串接控制方案改變冷卻劑控制溫度方案學習目標l掌握FriedelCrafts?；磻幕驹怼⒂绊懸蛩匾约霸谒幬锖铣芍械膽?；l理解Hoesch反應、Gattermann反應、Vilsmeier反應的用途、適用條件及在藥物合成中的應用；l掌握活性亞甲基化合物α位C?；脑?、使用條件及在藥物合成中的應用。l掌握主要反應在生產中的應用及注意事項第三節(jié) C?；?、芳烴的碳?；ǎ保┗驹怼颋riedelCrafts酰化反應 在三氯化鋁或其他Lewis酸（或質子酸）催化下，?；瘎┡c芳烴發(fā)生芳環(huán)上的親電取代，生成芳酮的反應。★注意事項①反應生成的酮和AlCl3以絡合物的形式存在， AlCl3必須過量。酸酐?；瘎┏Ｓ梅磻锬枖?shù)2倍以上的AlCl3催化；酰氯酰化劑常用反應物摩爾數(shù)1倍以上的AlCl3催化。②反應結束后，產物需經稀酸處理溶解鋁鹽，才能得到游離的酮?！铮ǎ玻┲饕绊懸蛩?催化劑常用的催化劑為AlClBFSnClZnCl2等Lewis酸以及液體HF、多聚磷酸、H2SOH3BO3等質子酸。 被酰化物結構當芳環(huán)上含有給電子基時，反應容易進行。因?；牧Ⅲw位阻比較大，所以?；饕M入給電子基的對位，對位被占，才進入鄰位。 溶劑 選擇溶劑時，要注意溶劑對催化劑活性及酰基引入的位置也有影響：l 用過量的低沸點芳烴作溶劑（回收）l 用過量的?；瘎┳魅軇﹍ 另外加入適當?shù)娜軇?（反應組分均不是液體時）（3）?；瘎┘捌鋺芒偎狒；瘎? 常用的酸酐多數(shù)為二元酸酐，如丁二酸酐、順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐及它們的衍生物。如苯與丁二酸酐反應最后可制得奈滿酮。②酰鹵?；瘎? 酰鹵中最常用的是酰氯③羧酸?；瘎? 羧酸可以直接作?；瘎?，且當羧酸的烴基中有芳基取代時，可以進行分子內?；梅纪苌铩Ｆ浞磻y易與形成環(huán)的大小有關，一般由易到難的順序是：六元環(huán)五元環(huán)七元環(huán)。2．Hoesch反應★（1）概念：腈類化合物與氯化氫在Lewis酸ZnCl2催化下，與含羥基或烷氧基的芳烴進行反應，可生成相應的酮亞胺，再經水解得含羥基或烷氧基的芳香酮——是合成酚或酚醚類芳酮的一個重要方法。（2）反應過程★（3）應用：適用于由間苯二酚、間苯三酚、酚醚以及某些雜環(huán)。腈化物中的R可以是芳基、烷基、鹵代烴基，其中以鹵代烴基腈活性最強，可用于烷基苯、鹵苯等活性低的芳環(huán)的酰化。催化劑一般用無水氯化鋅，有時也用三氯化鋁、三氯化鐵等。溶劑以無水乙醚最好，冰醋酸、氯仿乙醚、丙酮、氯苯等也可使用。反應在低溫下進行。3．Gattermann及GattermannKoch反應(了解)(1)Gattermann反應 改用無水Zn(CN)2和HCl來代替氰化氫和氯化氫，可用于烷基苯、酚、酚醚及某些雜環(huán)如吡咯、吲哚等的甲?；?。(2)GattermannKoch反應 用AlCl3和氯化亞酮為催化劑，在芳烴中通入一氧化碳和氯化氫，使芳烴上引入甲?；?。該反應主要用于烷基苯、烷基聯(lián)苯等具有推電子烷基的芳醛的合成（工業(yè)制法）。4．Vilsmeier反應取代的甲酰胺在三氯氧磷作用下，在芳環(huán)上引入甲酰基的反應（1）應用：用于活潑的芳環(huán)及某些多π電子的芳雜環(huán)（2）催化劑 POCl3及COClZnClSOClAc2O、(COCl)2等。氮取代甲酰胺可以是單取代或雙取代烷基、芳烴基衍生物、N甲基甲?；桨贰甲?；哙さ?。（3）改進的Vilsmeier反應 可制備某
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