【文章內(nèi)容簡介】 。：懸浮聚合→常用溶液聚合→生產(chǎn)成本高，除特殊涂料生產(chǎn)使用外，應(yīng)用較少本體聚合、乳液聚合→凝膠效應(yīng)而產(chǎn)生“自動加速”：根據(jù)產(chǎn)品的用途、勞動強度、成本高低等合理選擇（二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝操作簡單、生產(chǎn)成本低、產(chǎn)品質(zhì)量好、經(jīng)濟效益好、用途廣泛等，適于大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)。在樹脂質(zhì)量上，用懸浮聚合生產(chǎn)的PVC樹脂的孔隙率提高了300%以上，經(jīng)過適當(dāng)處理的樹脂，%%以下。同時，設(shè)備結(jié)構(gòu)改進、大型化和采用計算機數(shù)控聯(lián)機質(zhì)量控制，使批次之間樹脂質(zhì)量更加穩(wěn)定。另外，清釜技術(shù)、大釜技術(shù)和殘留單體回收技術(shù)的發(fā)展，減少了開釜次數(shù)，進而減少了氯乙烯單體的釋放量；采用燒結(jié)、冷凝或吸收方法汽提產(chǎn)品和處理廢氣，進一步減少了氯乙烯單體的消耗。（1）單體純度%以上，其他雜質(zhì)的含量如表。乙炔→參與聚合后，形成不飽和鍵使產(chǎn)物熱穩(wěn)定性變壞。不飽和多氯化物存在，不但降低聚合速率、降低產(chǎn)物聚合度，還容易產(chǎn)生支鏈，使產(chǎn)品性能變壞，“魚眼”增多。（2）引發(fā)劑多用有機過氧化物和偶氮類引發(fā)劑，復(fù)合使用，效果比單獨使用好，其優(yōu)點是反應(yīng)速度均勻，操作更加穩(wěn)定，產(chǎn)品質(zhì)量好，同時使生產(chǎn)安全。工業(yè)生產(chǎn)中聚合時間一般控制在5～10h，應(yīng)用選擇t1/2為2～3h的引發(fā)劑。如果采用復(fù)合型引發(fā)劑，最好是一種引發(fā)劑的為t1/2為1～2h，另一種引發(fā)劑的t1/2為4～6h。（3）分散劑工業(yè)常用：明膠、聚乙烯醇、羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素等。明膠→%～%，所得樹脂的顆粒為乒乓球狀，不疏松、粒度大小不均，“魚眼”多。聚乙烯醇→所得聚氯乙烯為疏松型棉花球狀的多孔樹脂，吸收增塑劑速度快，加工塑化性能好，“魚眼”少，熱穩(wěn)定性好。工業(yè)上：常以纖維素類（如羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素等）和醇解度75～90%的聚乙烯醇為主分散劑，以非離子山梨糖醇如一月桂酸酯、一硬脂酸酯、三硬脂酸酯等為助分散劑，兩者進行復(fù)合使用效果也很好。（4）水質(zhì)與水量水→去離子水，水中的氯離子、鐵和氧等的含量要嚴格控制，其中氯離子超過一定含量會造成樹脂顆粒不均，“魚眼”增多；水中的鐵會降低樹脂的熱穩(wěn)定性，并能終止反應(yīng)。用量→與樹脂內(nèi)部結(jié)構(gòu)有關(guān)，緊密型樹脂（作明膠為分散劑）的生產(chǎn)，單體與水的質(zhì)量比為1∶～1∶；疏松型樹脂（以聚乙烯醇為分散劑）的生產(chǎn)，單體與水的質(zhì)量比為1∶～1∶。作用→起分散作用，有利于傳熱，控制生產(chǎn)容易。（5）系統(tǒng)中的氧作用→對聚合有緩聚和阻聚，必須徹底清除干凈。（6）其他助劑pH調(diào)節(jié)劑→控制在7～8，即在偏堿性的條件下進行聚合調(diào)節(jié)劑。防止粘釜劑→影響傳熱及產(chǎn)品的質(zhì)量。人工清釜勞動強度大，條件惡劣，影響工人健康。防止粘釜方法→選擇合適的引發(fā)劑；在水相中加入水相阻聚劑如次甲基藍、硫化鈉等；在釜壁、攪拌器等設(shè)備上噴涂一定量的防粘釜劑。常見的防粘釜劑：水浴黑、亞硝基R鹽，還有多元酚的縮合物等。一旦發(fā)現(xiàn)有粘釜現(xiàn)象，采用高壓（～）水沖洗法清除。泡沫抑制劑（消泡劑）　鄰苯二甲酸二丁酯、（未）飽和的C6～C20羧酸甘油酯等。（7）聚合溫度與壓力聚合溫度→決定著聚合產(chǎn)物的相對分子質(zhì)量大小，因此，當(dāng)配方確定以后，必須嚴格控制聚合的溫度。并且，要確保溫度控制平穩(wěn)，要有降溫處理手段，防止出現(xiàn)異?，F(xiàn)象，一般采用大流量低溫差循環(huán)方式。最好采用計算機數(shù)控聯(lián)機質(zhì)量控制系統(tǒng)。聚合壓力→聚合溫度下，氯乙烯有相應(yīng)的蒸汽壓力，只有在聚合末期，大量單體聚合后，壓力才明顯下降，（1）工藝配方（質(zhì)量份數(shù)）（2）主要工藝參數(shù)①聚合→聚合溫度、聚合壓力、聚合時間、轉(zhuǎn)化率②堿處理→NaOH濃度、加入量、溫度、時間③脫水→緊密型樹脂含水率、疏松型樹脂含水率④干燥→氣流干燥管干燥（溫度、風(fēng)速、物料停留時間、含水率）沸騰床干燥（干燥溫度、物料停留時間、含水率）（3）工藝流程（4）堿處理的目的破壞殘存的引發(fā)劑、分散劑、低聚物和揮發(fā)性物質(zhì)，使其變成能溶于熱水的物質(zhì)，便于水洗清除。（5）樹脂的干燥方法采用二段式干燥法：氣流干燥管→除的是樹脂上的表面非結(jié)合水沸騰床干燥器→除的是樹脂內(nèi)部結(jié)合水缺點：物料停留時間長，投資較大，熱效率較差，費用較高，改進：赫司特公司采用的MST旋風(fēng)干燥器，具有停留時間適中、熱效率利用好的特點?！酆细ǜ骄酆戏磻?yīng)器）（1）主要參數(shù)材質(zhì)：復(fù)合鋼板、全不銹鋼和搪瓷三種趨勢→大型化國內(nèi)→普遍采用33m3復(fù)合鋼板釜國外→日本采用127m3聚合釜，德國采用200m3聚合釜。（2）聚合釜的傳熱傳熱能力意味著釜的生產(chǎn)能力。傳熱能力：式中　Q——傳熱能力或傳熱速度（kJ/h）； K——傳熱系數(shù)（W/(m2K)） Δtm——傳熱溫差（℃）提高傳熱能力的途徑：增大傳熱面積、提高傳熱系數(shù)、增大傳熱溫度差。① 傳熱面積影響因素→聚合釜的高徑比和容積。高徑比：（aspect ratio）=L/D L/D越大（瘦長型）→釜的傳熱面積、越大；L/D＝1時，釜的傳熱面積最小。L/D影響攪拌器的安裝↓按日本日立公司的觀點是，當(dāng)釜的容積小于30m3時，傳熱面積是主要矛盾，因此L/D應(yīng)大些；當(dāng)釜的容積大于30m3時，攪拌器是主要矛盾，因此L/D應(yīng)小些。按神鋼法德拉的觀點是，無論多大的釜，攪拌器是主要矛盾，因此，L/D要小些。我國的觀點與日立公司的觀點基本相同，一般L/～4左右。比傳熱面積：隨釜容積的增加而減小，用比傳熱面積A/V（m2/m3）表示若釜容積放大比傳熱面積將下降。解決方法：采用釜內(nèi)加內(nèi)冷管或D型檔板或釜項冷凝器等來增加傳熱面積。但加內(nèi)冷管后對攪拌和粘釜都有一定的影響，因此，能不加還是不加或盡量少加。②傳熱系數(shù)一般： 465～582 W/(m2K)，甚至在698 W/(m2K)以上，搪瓷釜可以達349 W/(m2K)以上。當(dāng)傳熱系數(shù)在233 W/(m2K)以下時，則認為傳熱不好應(yīng)該強化。影響傳熱系數(shù)的因素如下式所示?！　　　　　　　　　　　? 式中　αα2——分別為釜內(nèi)和釜外給熱系數(shù)（W/(m2K)）　　　 δi——為釜壁粘釜物層、不銹鋼層、碳鋼層、搪瓷層、水垢層各層的厚度（m） λi——為釜壁粘釜物層、不銹鋼層、碳鋼層、δ4提高傳熱系數(shù)的方法：及時清除粘釜物；使用軟化水進行冷卻，以減少水垢；保證釜壁強度的情況下，盡量減薄碳鋼的壁厚；增加冷卻水的流速→方案有兩種。非循環(huán)系統(tǒng)：用于小型的搪瓷聚合釜。大流量低溫差循環(huán)系統(tǒng)：用于大型聚合釜，優(yōu)點是冷卻水流速大，有利于傳熱；釜內(nèi)溫度分布均勻，產(chǎn)品質(zhì)量好；防止粘釜。③傳熱溫差聚合可以使用的水夏季在30℃左右，深井水可常年保持12～15℃，冷凍水可達5～8℃。更低的冷凍鹽水可達－15～－35℃。冷卻水的出入口溫度差越大，對傳熱越有利于，但對產(chǎn)品質(zhì)量控制不利。因此，多采用上述大流量低溫差循環(huán)方式。（3）攪拌器漿葉形式及作用分為兩大類型：低粘度用→典型漿葉有漿式、推進式、渦輪式、三葉后掠式等（氯乙烯懸浮聚合）高粘度用→典型漿葉有錨式、框式、螺帶式、螺軸和導(dǎo)流筒組合式等。攪拌作用：強制傳熱，確保液滴形成與分散。攪拌葉形式不同，其作用不盡一樣。直漿式→徑向循環(huán)為主；推進式→軸向循環(huán)為主；三葉后掠式→同時有徑向和軸向循環(huán)。選擇：應(yīng)使攪拌同時具有兩個作用，一般將漿式與推進式組合使用。攪拌轉(zhuǎn)速：在懸浮聚合中必須控制。三、聚氯乙烯的結(jié)構(gòu)、性能及用途（1）一般性能（2）力學(xué)性能（3）熱學(xué)性能（4）電學(xué)性能（5）環(huán)境性能（6）加工性能類　　　別具體應(yīng)用硬質(zhì)聚氯乙烯管材上水管、下水管、輸氣管、輸液管、穿線管型材門、窗、裝飾板、木線、家具、樓梯扶手板材可分為瓦欏板、密實板、發(fā)泡板等。用于壁板、天花板、百葉窗、地板、裝飾材料，家具材料、化工防腐貯槽等片材吸塑制品如包裝盒等絲類紗窗、蚊賬、繩索瓶類食品、藥品及化妝品等用的包裝材料注塑制品管件、閥門、辦公用品罩殼及電器殼體等軟質(zhì)聚氯乙烯薄膜農(nóng)用大棚膜、包裝膜、日用裝飾膜、雨衣膜、本皮膜電纜中、低壓絕緣和護套電纜料鞋類雨鞋、涼鞋及布鞋的鞋底、鞋面材料革類人造革、地板革及壁紙其他軟透明管、唱片及墊片第五節(jié) 聚苯乙烯、ABS樹脂及塑料優(yōu)點：高度透明、電絕緣性好、易著色、加工流動性好、剛性好、及化學(xué)腐蝕等。缺點：性脆、沖擊強度低、易出現(xiàn)應(yīng)力開裂、耐熱性差、不耐沸水等。改性： ABS樹脂一、主要原料　苯乙烯性質(zhì)：無色或微黃色易燃液體；有芳香氣味和強折射性；　 　化學(xué)性質(zhì)非?；顫?，不但能進行均聚合，也能與其他單體如丁二烯、丙烯腈等發(fā)生共聚合反應(yīng)。是合成塑料、橡膠、離子交換樹脂和涂料等的主要原料。 貯存、運輸：加入少量的間苯二酚或叔丁基間苯二酚等阻聚劑。二、聚苯乙烯生產(chǎn)工藝　 聚合機理：離子型聚合（包括配位離子型）、自由基型進行聚合聚合方法：本體聚合和懸