【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 在油/水界面上的固體粒子數(shù)量會(huì)增加，導(dǎo)致由固體粒子形成的界面膜厚度增加，更能阻止分散相液滴的合并。同時(shí)，隨著固體粒子的濃度提高，分散相液滴的粒徑會(huì)逐漸減小,達(dá)到某一臨界值后，基本保持不變。當(dāng)水相中含有電解質(zhì)時(shí)，會(huì)使分散在水相中的粒子不穩(wěn)定，導(dǎo)致絮凝和聚沉現(xiàn)象的發(fā)生。由此可見(jiàn)，水相中的電解質(zhì)是皮克林乳液穩(wěn)定的破壞因素。水相的pH值的改變可以改變顆粒的潤(rùn)濕性和電性質(zhì)，進(jìn)而影響粒子在油/水界面上的吸附行為。因此，水相的pH值能影響皮克林乳液的穩(wěn)定。 皮克林乳液的優(yōu)點(diǎn) （1）由于乳化劑價(jià)格昂貴，使用皮克林乳液可以大大降低乳化劑的用量 ,達(dá)到節(jié)約成本的目的； （2）相比于有機(jī)表面活性劑，皮克林乳化劑的毒性更小，對(duì)人體的危害更?。唬?）對(duì)環(huán)境友好，綠色環(huán)保；（4）乳液穩(wěn)定性強(qiáng) ,不易受到溫度、pH值和相組成等因素的影響；（5）避免了負(fù)面作用，如起泡、影響材料性能等。 皮克林乳液制備方法 常用制備方法一般來(lái)說(shuō)，可以通過(guò)調(diào)節(jié)油水比的手段，制得穩(wěn)定的O/W或者W/O乳液。但是，相對(duì)具有親水性的粒子只能穩(wěn)定O/W乳液，相對(duì)具有疏水性的粒子只能穩(wěn)定W/O乳液，而具有強(qiáng)烈的親水性和強(qiáng)烈的疏水性的粒子不能穩(wěn)定任何乳液?？梢酝ㄟ^(guò)粒子表面改性使固體粒子的親水性或疏水性得到改變，應(yīng)用這種手段幾乎能使顆粒穩(wěn)定任何油相的乳液。表面改性的方法分為物理方法和化學(xué)方法。皮克林乳液可以用于復(fù)合反應(yīng)。使用O/W型皮克林乳液聚合得到的微球，同時(shí)具備高分子和粒子的性能，可以用于制備多重復(fù)合微球。用W/O皮克林乳液發(fā)生聚合反應(yīng)，連續(xù)相中發(fā)生單體的聚合，干燥分散相中的水分后，得到多孔納米材料。當(dāng)固體粒子吸附到界面后，存在于分散相的固體粒子會(huì)形成單層或多層的界面膜，存在于連續(xù)相的固體粒子可以在連續(xù)相中發(fā)生沉積，應(yīng)用這種原理可以得到大孔微球或材料。這個(gè)過(guò)程中，皮克林乳液滴充當(dāng)了新型模板，發(fā)揮了引導(dǎo)作用，使固體顆粒在其界面組裝，為迅速制備出空心復(fù)合微球提供了新的方法。該種方法是利用了皮克林乳液使用固體粒子作為乳化劑的特點(diǎn)，在分散相或連續(xù)相中添加具有特殊功能性的單體，然后人為地使聚合反應(yīng)發(fā)生，從而將固體粒子和功能性聚合物相組裝，制備出所需要的無(wú)機(jī)—有機(jī)復(fù)合納米材料，并使其具有所預(yù)想的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。制備皮克林乳液的常用方法與傳統(tǒng)乳液的制備方法相似，先將準(zhǔn)備好的固體粒子分散到一相中，用高速攪拌或超聲震蕩的方法制備出均勻的分散液，然后選擇適當(dāng)?shù)牧硪幌嗉尤?，進(jìn)行高速攪拌或超聲震蕩，即可得到穩(wěn)定的皮克林乳液。 制備聚苯乙烯/氧化鋅皮克林乳液的方法本次研究實(shí)驗(yàn)中，根據(jù)皮克林乳液常用制備方法，以及參考其他研究所用的制備方法，制定了本次的聚苯乙烯/氧化鋅皮克林乳液制備方法。通過(guò)皮克林乳液聚合的方法，制備出需要的皮克林乳液，發(fā)生聚合反應(yīng)，聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球被成功地合成。最初氧化鋅納米顆粒作為穩(wěn)定劑，通過(guò)超聲震蕩均勻地分散在水相中。通過(guò)將由苯乙烯、DVB、 AIBN和正十八烷組成的油相添加在納米氧化鋅分散液中，形成了皮克林乳液，并在油相液滴內(nèi)進(jìn)行聚合反應(yīng)。利用皮克林乳液使用固體粒子作為乳化劑的特點(diǎn)，采用氧化鋅納米顆粒作為穩(wěn)定劑，將氧化鋅納米顆粒通過(guò)超聲震蕩均勻分散在去離子水中，形成氧化鋅分散液。以聚苯乙烯的不良溶劑正十八烷作為用來(lái)成孔的溶劑，2, 2′偶氮二異丁腈（AIBN）引發(fā)單體聚合，1, 2二乙烯基苯（DVB）作為交聯(lián)劑，然后將引發(fā)劑、苯乙烯、DVB和正十八烷組成油相溶液，并控制油相含量，制備多組油相溶液。最后將油相溶液與氧化鋅分散液混合，并進(jìn)行高速攪拌，得到多組聚苯乙烯/氧化鋅皮克林乳液。第五章 聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的制備 試驗(yàn)材料與儀器（1）平均直徑為50納米的氧化鋅納米顆粒作為聚苯乙烯/氧化鋅皮克林乳液的穩(wěn)定劑，由奧德里奇公司生產(chǎn)；（2）苯乙烯單體，經(jīng)過(guò)真空蒸餾法提純，由奧德里奇公司生產(chǎn)；（3）1, 2二乙烯基苯(DVB)，分析純，作為交聯(lián)劑，由奧德里奇公司生產(chǎn)；（4）2, 2′偶氮二異丁腈（AIBN），分析純，作為引發(fā)劑，由奧德里奇公司生產(chǎn)；（5）正十八烷為溶劑，分析純，由奧德里奇公司生產(chǎn)。（6）超聲波清洗機(jī) (Model 2210RDTH) ，廈門伊詩(shī)圖電氣有限公司；（7）Ika Werka Ultra Turrax T25磁力攪拌器，德國(guó)Ika上海有限公司；（8）RE—50A旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器，上海益華科技制品有限公司；（9）FA2004N型電子天平，上海精密科學(xué)儀器有限公司。 聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球制備步驟方案1聚苯乙烯/氧化鋅微球的合成工藝方案1介紹了聚苯乙烯/氧化鋅微球的合成工藝.取定量的氧化鋅納米顆粒（），將其分散在50毫升的去離子水中，然后用超聲波清洗機(jī)進(jìn)行超聲震蕩，頻率保持在恒定的40 kHz，持續(xù)20分鐘，制備出納米氧化鋅的分散液。按照表1所示的不同的組合情況，將引發(fā)劑AIBN、苯乙烯、交聯(lián)劑DVB和正十八烷組成油相溶液，得到七組不同油相組分比例的溶液，在裝有油相溶液的廣口瓶上，對(duì)應(yīng)地貼上寫有編號(hào)的標(biāo)簽。接著將第一組的油相溶液和制備得到的納米氧化鋅的分散液混合，用磁力攪拌器在20000轉(zhuǎn)的頻率下劇烈攪拌5分鐘后，氮?dú)庾鳛楸Ｗo(hù)氣氛，以鼓泡的方式通過(guò)乳液，持續(xù)30分鐘，同時(shí)將混合液加熱至55℃，以達(dá)到聚合反應(yīng)所需的溫度。最終制備出合格的聚苯乙烯/氧化鋅皮克林乳液，將所得的乳液轉(zhuǎn)移到100毫升的單口瓶中，貼上對(duì)應(yīng)編號(hào)的標(biāo)簽。采用上述相同的步驟，制備出剩下的六組聚苯乙烯/氧化鋅皮克林乳液。所有制備出的聚苯乙烯/氧化鋅皮克林乳液在常溫常壓下干燥或用冷凍干燥法干燥，得到具有中空結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯/氧化鋅微球。一個(gè)有代表性的制備過(guò)程如下：，MSNs的分散pH值用1 M HCl調(diào)整為3。、。這些隨后與MSNs分散混合。生成一個(gè)穩(wěn)定的皮克林乳液需要通過(guò)14分鐘的60%振幅的數(shù)字超聲波和40秒的暫停處理。然后皮克林乳液倒入裝有氮?dú)夂湍媪骼淠鞯?00毫升三頸瓶中，溫和的攪拌乳液（50 r/min）并在78℃ 聚合24小時(shí)。沉淀物過(guò)濾后用三倍的水和乙醇洗滌、分離和在60℃的真空下干燥12小時(shí)。磁性復(fù)合膠囊（MPEHCs）從一個(gè)新的皮克林乳液聚合法成功地制備了。通過(guò)透射電子顯微鏡（TEM）、掃描電子顯微鏡（SEM）、傅里葉變換紅外光譜（FTIR）、熱重分析（TGA）、X射線光電子能譜（XPS）和振動(dòng)樣品磁強(qiáng)計(jì)（VSM）對(duì)所得到的產(chǎn)品進(jìn)行了表征。，厚度約140 nm。MPEHCs作為藥物載體研究其控制釋放行為，布洛芬作為一種模型藥物。布洛芬的釋放曲線表現(xiàn)出典型的緩釋特征，表明MPEHCs可以作為一種很有前途的藥物控釋系統(tǒng)的媒介。通過(guò)溶解在38℃的事先準(zhǔn)備的正十六烷中，將布洛芬包埋到MPEHCs，其他的步驟與MPEHCs合成過(guò)程相同。在去離子水沖洗除去藥物后，粉末在65℃的真空烘箱中干燥5小時(shí)，測(cè)定布洛芬MPEHCs布洛芬的釋放曲線如下：準(zhǔn)確稱取一定量的布洛芬MPEHCs聚合物，℃混合。在各預(yù)定時(shí)間間隔后，從釋放介質(zhì)中獲得3毫升溶液，使用紫外分光光度計(jì)測(cè)定布洛芬濃度。采樣溶液，然后收集到釋放介質(zhì)。第六章 聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的表征 試驗(yàn)儀器（1）BioRad FTS 175光譜儀，美國(guó)伯樂(lè)公司；（2）熱重量分析儀TA Instrument 2050，美國(guó)TA 儀器有限公司；（3）JEOL JSM7000熱場(chǎng)掃描電子顯微鏡，日本JEOL公司；（4）JEM 2100F透射電子顯微鏡（TEM