年產20萬噸煤制乙二醇項目建議書(編輯修改稿)
2025-07-25 14:09 本頁面
【文章內容簡介】 草酸二酯，再經在銅系催化劑上加氫制得乙二醇。，1978年日本宇部興產公司進行了改進，選用2%Pd/C催化劑，并通過反應條件下引入亞硝酸酯，解決了原方法的腐蝕等問題，并提高了草酸酯的收率。該公司建成了一套6000噸/年的草酸二丁酯的工業(yè)裝置，初步實現了工業(yè)化，之后，宇部興產和美國UCC公司聯(lián)合開發(fā)了常壓氣相合成草酸酯研究，并完成了模試。 國內從20世紀80年代也開始研究CO催化合成草酸酯及其衍生物產品如草酸、乙二醇的研究。國內主要的研究機構為中國科學院、天津大學、華東理工大學、西南研究院，江蘇丹陽化工有限公司及上海焦化有限公司。合成氣直接合成法 合成氣直接合成法是一種最為簡單和有效的乙二醇合成方法，也最符合原子經濟性，是理論價值最高的一條工藝路線。其方程式如下：此反應屬于自由能增加的反應，在熱力學上很難進行，需要催化劑和高溫高壓條件。此方法最早是由美國杜邦公司于1947年提出來的。該工藝技術的關鍵是催化劑的選擇。早期采用的鈷催化劑，要求的反應條件苛刻，高溫高壓下乙二醇的產率也很低。1971年，美國UCC首先公布用銠催化劑從合成氣制乙二醇，其催化活性明顯優(yōu)于鈷，但所需壓力仍太高（340MPa）。上世紀80年代以來，確定為合成氣直接合成乙二醇的優(yōu)良催化劑主要分為銠和釕兩大類。UCC采用銠催化活性組分，以烷基膦、胺為配體，配置在四甘醇二甲醚溶劑中，反應壓力可降至50Mpa，反應溫度為230℃，不過合成氣的轉化率和選擇性仍偏低。日本研究的銠和釕均相系催化劑，乙二醇選擇性達57%。該法未有工業(yè)化裝置。四、草酸酯加氫合成法制乙二醇技術方案（一）草酸酯制備工藝路線選擇草酸酯的制備方法有兩種：液相法和氣相法。液相法日本宇部興產公司成功地開發(fā)了一氧化碳氧化偶聯(lián)制草酸酯的工藝，并于1978年建成投產了一套年產6000噸的裝置。該工藝是在硝酸存在下，以活性碳為載體的鈀為催化劑，在90～100℃、～，CO、O2與正丁醇反應，生成草酸二丁酯。CO、O2和循環(huán)回來的未反應的尾氣、循環(huán)液、～63%（重量）濃度的硝酸、催化劑、丁醇等從反應器底部送入、頂部出料，未反應的原料氣經壓縮循環(huán)使用，液體送脫水工序蒸餾脫水。所得蒸余物進行過濾，濾出的催化劑經再生處理返回反應器。濾液組成[%（重量）]：草酸二丁酯45～5正丁醇25～3亞硝酸丁酯10～20。將此濾液分餾，得到高純草酸二丁酯，分餾出來的正丁醇和亞硝酸丁酯返回反應器，副產物送處理裝置。所得草酸二丁酯在70～80℃、常壓下水解。此工藝催化劑體系單一，回收、循環(huán)容易，催化劑活性高、選擇性好，產品純度高，生產過程連續(xù)化，污染減少。但是，該法對一氧化碳純度要求高（按體積百分比CO %、H2O %、%），單位消耗高（1000m3/t草酸）。氣相法1983年日本宇部興產發(fā)表了CO偶聯(lián)氣相法制草酸的專利報道，它是由CO催化偶聯(lián)制草酸二甲酯，由草酸二甲酯水解制取草酸。氣相法克服了液相法的缺點且反應條件溫和，催化劑損失少。中科院福建物構所及南開大學等單位先后進行了CO偶聯(lián)氣相法研究，1985年中科院福建物構所陳庚申教授等申請了中國發(fā)明專利。該專利提出了CO與亞硝酸甲酯在鈀載于活性氧化鋁催化劑上反應生成草酸二甲酯的工藝路線。此后，又有許多發(fā)明專利對氣相法做出了改進。 1990年，中科院福建物構所的陳貽質申請的專利中解決了用一氧化碳氣含量在40～95%，并含有氮、二氧化碳、氫、氧、甲烷、氨、水、氬、硫化物等雜質的氣體作為一氧化碳原料氣，與亞硝酸酯反應的氣相催化合成草酸酯連續(xù)工藝問題，解決了用普氧和20%以上醇水溶液再生回收合成草酸酯反應尾氣中一氧化氮的氣相催化合成草酸酯
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