【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 薄層板上、展開(kāi)、定位、觀察。雜質(zhì)斑點(diǎn)不得超過(guò)2～3個(gè)，其顏色不得比主斑點(diǎn)深。2． 藥物重金屬檢查法中，重金屬以什么代表？有哪幾種顯色劑？檢查的方法共有哪幾種？答：(1)在藥品生產(chǎn)中遇到鉛的機(jī)會(huì)較多，鉛在體內(nèi)易積蓄中毒，檢查時(shí)以鉛為代表。(2)有H2S、硫代乙酰胺、硫化鈉(3)中國(guó)藥典(2005版)重金屬檢查法一共載有四法。 　　　　第一法 硫代乙酰胺法 　　　　第二法 將樣品熾灼破壞后檢查的方法。 　　　　第三法 難溶于酸而能溶于堿性水溶液的藥物，用Na2S作為顯色劑 　　 第四法 微孔濾膜法3． 簡(jiǎn)述中國(guó)藥典對(duì)藥物中氯化物檢查法的原理，方法及限量計(jì)算公式？稀HNO3　　答：(1)原理 Cl + Ag+ AgCl(白色渾濁)(2)方法：利用氯化物在硝酸酸性溶液中與硝酸銀試液作用，生成氯化銀白色渾濁液，與一定量的標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液在相同的條件下的與氯化銀渾濁液比較，判斷供試品中氯化物是否超過(guò)限量。CVS(3)計(jì)算公式 L＝　　 100％4． 試述藥物的雜質(zhì)檢查的內(nèi)容(包括雜質(zhì)的來(lái)源，雜質(zhì)的限量檢查，什么是一般雜質(zhì)和特殊雜質(zhì)。)答：(1)雜質(zhì)的來(lái)源：一是生產(chǎn)過(guò)程中引入。二是在儲(chǔ)存過(guò)程中產(chǎn)生。(2)雜質(zhì)的限量檢查：藥物中所含雜質(zhì)的最大允許量叫做雜質(zhì)限量。通常用百分之幾或百萬(wàn)分之幾表示。(3)一般雜質(zhì)及特殊雜質(zhì)一般雜質(zhì)：多數(shù)藥物在生產(chǎn)和儲(chǔ)存 過(guò)程中易引入的雜質(zhì)如：氯化物、硫酸鹽、鐵鹽、重金屬、砷鹽、有色金屬等。特殊雜質(zhì)：是指在該藥物的生產(chǎn)和儲(chǔ)存過(guò)程中可能引入的特殊雜質(zhì)。如阿司匹林中的游離水楊酸、腎上腺素中的酮體等。5． 腎上腺素中的特殊雜質(zhì)是什么？藥典采用什么方法對(duì)其進(jìn)行檢查？答：(1)特殊雜質(zhì)為酮體。(2)是采用紫外分光光度法對(duì)其進(jìn)行檢查的。腎上腺酮在310nm處有最大吸收。腎上腺素在310nm處無(wú)吸收來(lái)控制其限量。6． 簡(jiǎn)述硫代乙酰胺法檢查重金屬的原理和方法？答：(1)原理 硫代乙酰胺在弱酸性條件下()水解，產(chǎn)生硫化氫，與微量重金屬生成黃色到棕色的硫化物混懸液?！　? CH3CSNH2 + H2O CH3CONH2 + H2S　　 H2S + Pb2+ PbS↓ + 2H+(2)方法 取各藥品項(xiàng)下規(guī)定量的供試品，加醋酸鹽緩沖液()2ml與水適量使成25ml，加硫代乙酰胺試液2ml，放置，與標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液一定量同法制成的對(duì)照液比較，判斷供試品中重金屬是否超過(guò)限量。7． 請(qǐng)舉例說(shuō)明信號(hào)雜質(zhì)及此雜質(zhì)的存在對(duì)藥物有什么影響？答：藥物中存在的Cl－，SO42－(氯化物、硫酸鹽)等為信號(hào)雜質(zhì)。信號(hào)雜質(zhì)本身一般無(wú)害，但其含量的多少可以反映出藥物的純度水平。含量多表明藥物的純度差。第四章 藥物定量分析與分析方法驗(yàn)證一、選擇題1． 氧瓶燃燒法測(cè)定鹽酸胺碘酮含量，其吸收液應(yīng)選( B )(A)H2O2+水的混合液 (B)NaOH+水的混合液 (C)NaOH+ H2O2混合液(D)NaOH+HCl混合液 (E)水2． 用氧瓶燃燒法破壞有機(jī)藥物，燃燒瓶的塞底部熔封的是( D )(A)鐵絲 (B)銅絲 (C)銀絲 (D)鉑絲 (E)以上均不對(duì)3． 測(cè)定血樣時(shí)，首先應(yīng)去除蛋白質(zhì)，其中不正確的是去除蛋白質(zhì)的方法是( B )(A)加入與水相互溶的有機(jī)溶劑 (B)加入與水不相互溶的有機(jī)溶劑(C)加入中性鹽 (D)加入強(qiáng)酸 (E)加入含鋅鹽及銅鹽的沉淀劑4． 氧瓶燃燒法破壞有機(jī)含溴/碘化物時(shí)，吸收液中加入( A )可將Br2或I2還原成離子。(A)硫酸肼 (B)過(guò)氧化氫 (C)硫代硫酸鈉 (D)硫酸氫鈉5． 準(zhǔn)確度表示測(cè)量值與真值的差異，常用( B )反映。(A)RSD (B)回收率 (C)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照液 (D)空白實(shí)驗(yàn)6． 常用的蛋白沉淀劑為( A )(A)三氯醋酸 (B)β萘酚 (C)HCl (D)HClO4二、填空題1． 破壞有機(jī)藥物進(jìn)行成分分析，可采用_干_法、_溫_法和_氧瓶燃燒_法。三、是非題(√)1．準(zhǔn)確度通常也可采用回收率來(lái)表示。(√)2．在測(cè)定血樣中的藥物時(shí)，首先應(yīng)去除蛋白，去除蛋白的方法之一是加入與水相混溶的有機(jī)溶劑。(√)3．提取生物樣品，pH的影響在溶劑提取中較重要，生物樣品一般在堿性條件下提取。()4．用氧瓶燃燒法測(cè)定鹽酸胺碘酮含量吸收液應(yīng)選水四、簡(jiǎn)答題1． 在測(cè)定血樣時(shí)，首先應(yīng)去除蛋白質(zhì)，去除蛋白有哪幾種方法？答：(1)加入與水相混溶的有機(jī)溶劑；(2)加入中性鹽；(3)加入強(qiáng)酸；(4)加入含鋅鹽及銅鹽的沉淀劑；(5)酶解法。2． 在測(cè)定血樣時(shí)，首先應(yīng)去除蛋白質(zhì)，加入水相混溶的有機(jī)溶劑可以將蛋白去除，此法的機(jī)理是什么？答：加入與水相混溶的有機(jī)溶劑，可使蛋白質(zhì)的分子內(nèi)及分子間的氫鍵發(fā)生變化而使蛋白質(zhì)凝聚，使與蛋白質(zhì)結(jié)合的藥物釋放出來(lái)。3． 常用的分析方法效能評(píng)價(jià)指標(biāo)有哪幾項(xiàng)？答：精密度、準(zhǔn)確度、檢測(cè)限、定量限、選擇性、線性與范圍、重現(xiàn)性、耐用性等。4． 簡(jiǎn)述氧瓶燃燒法測(cè)定藥物的實(shí)驗(yàn)過(guò)程？答：(1)儀器裝置：燃燒瓶為500ml、1000ml、2000ml的磨口、硬質(zhì)玻璃錐形瓶、瓶塞底部溶封鉑絲一根。(2)稱(chēng)樣：稱(chēng)取樣品、置無(wú)灰濾紙中心，按要求折疊后，固定于鉑絲下端的螺旋處，使尾部漏出。(3)燃燒分解：在燃燒瓶?jī)?nèi)加入規(guī)定吸收液、小心通入氧氣約1分鐘，點(diǎn)燃濾紙尾部、迅速吸收液中、放置。(4)吸收液的選擇：使燃燒分解的待測(cè)吸收使轉(zhuǎn)變成便于測(cè)定的價(jià)態(tài)。5． 簡(jiǎn)述色譜系統(tǒng)適用性試驗(yàn)？答：系統(tǒng)適用性試驗(yàn)色譜柱的理論塔板數(shù) 分離度 ＞重復(fù)性 對(duì)照液，連續(xù)進(jìn)樣5次，RSD≤％拖尾因子 d1為極大峰至峰前沿之間的距離?！Ｎ?、配伍題1． 請(qǐng)將下列氧瓶燃燒法時(shí)采用的吸收液與相應(yīng)的藥物配對(duì)。胺碘酮 (A)H2O2(30％)NaOH()[1∶40]20ml氟烷 (B)20％ H2O2液20ml氯氮卓 (C)水20ml磺溴酞鈉 (D)NaOH(1mol/L)+水10ml+硫噴妥 (E)NaOH(1mol/L)20ml答：(D) (C) (E) (B) (A)第五章 巴比妥類(lèi)藥物的鑒別一、選擇題1． 在堿性條件下加熱水解產(chǎn)生氨氣使紅色石蕊試紙變藍(lán)的藥物是( E )(A)乙酰水楊酸 (B)異煙肼 (C)對(duì)乙酰氨基酚 (D)鹽酸氯丙嗪 (E)巴比妥類(lèi)2． 巴比妥類(lèi)藥物在非水介質(zhì)中酸性增強(qiáng)，若用非水法測(cè)定含量，常用的指示劑為( E )(A)酚酞 (B)甲基橙 (C)結(jié)晶紫 (D)甲基紅溴甲酚綠 (E)以上都不對(duì)3． 藥典規(guī)定用銀量法測(cè)定巴比妥類(lèi)藥物的含量，所采用的指示終點(diǎn)的方法為( D )(A)永停滴定法 (B)內(nèi)指示劑法 (C)外指示劑法 (D)電位滴定法 (E)觀察形成不溶性的二銀鹽4． 在堿性條件下與AgNO3反應(yīng)生成不溶性二銀鹽的藥物是( D )(A)咖啡因 (B)尼可殺米 (C)安定 (D)巴比妥類(lèi) (E)維生素E5． 非水液中滴定巴比妥類(lèi)藥物，其目的是( A )(A)巴比妥類(lèi)的Ka值增大，酸性增強(qiáng) (B)增加巴比妥類(lèi)的溶解度(C)使巴比妥類(lèi)的Ka值減少 (D)除去干擾物的影響(E)防止沉淀生成6． 藥典規(guī)定用銀量法測(cè)定巴比妥類(lèi)藥物的含量，所采用的指示終點(diǎn)的方法為( E )(A)永停滴定法 (B)加淀粉－KI指示劑法 (C)外指示劑法(D)加結(jié)晶紫指示終點(diǎn)法 (E)以上都不對(duì)7． 巴比妥類(lèi)藥物的酸堿滴定法的介質(zhì)為( C )(A)水乙醚 (B)水乙晴 (C)水乙醇(D)水丙酮 (E)水甲醇8． 司可巴比妥與碘試液發(fā)生反應(yīng)，使碘試液顏色消失的原因是( B )(A)由于結(jié)構(gòu)中含有酰亞胺基 (B)由于結(jié)構(gòu)中含有不飽和取代基(C)由于結(jié)構(gòu)中含有飽和取代基 (D)由于結(jié)構(gòu)中含有酚羥基(E)由于結(jié)構(gòu)中含有芳伯氨基9． 在膠束水溶液中滴定巴比妥類(lèi)藥物，其目的是( E )(A)增加巴比妥類(lèi)的溶解度 (B)使巴比妥類(lèi)的Ka值減小(C)除去干擾物的影響 (D)防止沉淀生成 (E)以上都不對(duì)10．巴比妥類(lèi)藥物與銀鹽反應(yīng)是由于結(jié)構(gòu)中含有( C )(A)△43酮基 (B)芳香伯氨基 (C)酰亞氨基 (D)酰腫基 (E)酚羥基11．與碘試液反應(yīng)發(fā)生加成反應(yīng)，使碘試液顏色消失的巴比妥類(lèi)藥物是( B )(A)苯巴比妥 (B)司可巴比妥 (C)巴比妥 (D)戊巴比妥 (E)硫噴妥鈉12．巴比妥類(lèi)藥物與AgNO3作用下生成二銀鹽沉淀的反應(yīng)，是由于基本結(jié)構(gòu)中含有( D )(A)R取代基 (B)酰肼基 (C)芳香伯氨基 (D)酰亞氨基 (E)以上都不對(duì)13．巴比妥類(lèi)藥物用非水溶液滴定法時(shí)常用的有機(jī)溶劑為二甲基酰胺，滴定劑為甲醇鈉的甲醇液，常用的指示劑為( C )(A)甲基橙 (B)酚酞 (C)麝香草酚蘭 (D)酚紅 (E)以上都不對(duì)14．巴比妥類(lèi)藥物在非水介質(zhì)中酸性增強(qiáng)，若用非水法測(cè)定含量，常用的指示劑為( C )(A)酚酞 (B)甲基橙 (C)麝香草酚蘭 (D)結(jié)晶紫 (E)甲基紅溴甲酚綠15．根據(jù)巴比妥類(lèi)藥物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可采用以下方法對(duì)其進(jìn)行定量分析，其中不對(duì)的方法( E )(A)銀量法 (B)溴量法 (C)紫外分光光度法 (D)酸堿滴定法 (E)三氯化鐵比色法二、不定項(xiàng)選擇題1． 硫噴妥鈉與銅鹽的鑒別反應(yīng)生產(chǎn)物為( C )。(A)紫色 (B)藍(lán)色 (C)綠色 (D)黃色 (E)紫堇色2． 巴比妥類(lèi)藥物的鑒別方法有( CD )。(A)與鋇鹽反應(yīng)生產(chǎn)白色化合物 (B)與鎂鹽反應(yīng)生產(chǎn)白色化合物(C)與銀鹽反應(yīng)生產(chǎn)白色化合物 (D)與銅鹽反應(yīng)生產(chǎn)白色化合物(E)與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生產(chǎn)白色產(chǎn)物3． 巴比妥類(lèi)藥物具有的特性為( BCDE )。(A)弱堿性 (B)弱酸性 (C)易與重金屬離子絡(luò)和(D)易水解 (E)具有紫外吸收特征4． 下列哪種方法可以用來(lái)鑒別司可巴比妥？( A )(A)與溴試液反應(yīng)，溴試液退色(B)與亞硝酸鈉－硫酸反應(yīng)，生成桔黃色產(chǎn)物(C)與銅鹽反應(yīng)，生成綠色沉淀(D)與三氯化鐵反應(yīng)，生成紫色化合物5． 下列哪種方法能用于巴比妥類(lèi)藥物的含量測(cè)定？( ABC )(A)非水滴定法 (B)溴量法 (C)兩者均可 (D)兩者均不可三、填空題1． 巴比妥類(lèi)藥物的母核為 環(huán)狀丙二酰脲 結(jié)構(gòu)。巴比妥類(lèi)藥物常為 白色 結(jié)晶或結(jié)晶性粉末，環(huán)狀結(jié)構(gòu) 與堿 共沸時(shí)，可發(fā)生水解開(kāi)環(huán)，并產(chǎn)生 氨氣 ，可使紅色石蕊試紙變_藍(lán)_。巴比妥類(lèi)藥物本身 微 溶于水， 易 溶于乙醇等有機(jī)溶劑，其鈉鹽 易 溶于水，而 難 溶于有機(jī)溶劑。2． 巴比妥類(lèi)藥物的環(huán)狀結(jié)構(gòu)中含有 環(huán)狀丙二酰脲 ，易發(fā)生 互變異構(gòu) ，在水溶液中發(fā)生 二 級(jí)電離，因此本類(lèi)藥物的水溶液顯 弱酸性 。3． 硫噴妥鈉在氫氧化鈉溶液中與鉛離子反應(yīng)，生成 白色沉淀 ，加熱后，沉淀轉(zhuǎn)變成為 黑色PbS 。4． 苯巴比妥的酸度檢查主要是控制副產(chǎn)物 苯基丙二酰脲 。酸度檢查主要是控制 酸性雜質(zhì) 的量。5． 巴比妥類(lèi)藥物的含量測(cè)定方法有 銀量法 、 溴量法 、 紫外分光光度法 、 酸堿滴定法 、提取重量法、HPLC法及電泳法等。6． 巴比妥類(lèi)藥物的基本結(jié)構(gòu)可分為兩部分：一部分為_(kāi)環(huán)狀丙二酰脲_結(jié)構(gòu)。另一部分為_(kāi)取代基_部分。四、是非題(√)1．巴比妥類(lèi)藥物與重金屬離子的反應(yīng)是由于結(jié)構(gòu)中含有丙二酰脲基團(tuán)。()2．巴比妥類(lèi)藥物在酸性條件下發(fā)生一級(jí)電離而有紫外吸收。(√)3．用差示紫外分光光度法測(cè)定巴比妥類(lèi)藥物，其目的是消除雜質(zhì)吸收的干擾。()4．藥物的酸堿度檢查法采用蒸餾水為溶劑。五、配伍題[1～2題] (A)在弱酸性條件下與Fe3+反應(yīng)生成紫堇色配合物　　(B)與碘化鉍鉀生成沉淀(C)與氨制AgNO3生成銀鏡反應(yīng)　　　　　　　　　　(D)與AgNO3生成二銀鹽的白色沉淀(E)在酸性條件下與亞硝酸鈉生成重氮鹽1．水楊酸的鑒別 ( A )2．巴比妥類(lèi)的鑒別 ( D )[3～4題] (A)經(jīng)有機(jī)破壞后顯硫的特殊反應(yīng) (B)與高錳酸鉀在堿性條件下反應(yīng)使之褪色(C)與硝酸鉀共熱生成黃色硝基化合物 (D)與銅鹽的吡啶溶液作用生成紫色(E)與鈷鹽反應(yīng)生成紫堇色的配位化合物3．司可巴比妥的特殊反應(yīng) ( B )4．硫噴妥鈉的特殊反應(yīng) ( A )[5～6題] (A)在堿性條件下生成白色難溶性