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正文內(nèi)容

化工行業(yè)周刊101122(編輯修改稿)

2025-07-24 23:51 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 開采 42年左右,四川涼山礦(牦牛坪)按每年 15000 噸的產(chǎn)量可開采 30 年左右,江西的離子型礦可開采 810 年。 ”劉愛生說。 幾年來對(duì)稀土資源的開采,直接導(dǎo)致稀土儲(chǔ)量急劇下降。目前我國(guó)在全球已探明的稀土資源中的占比為 30%。而在 1996 年,我國(guó)稀土儲(chǔ)備在全球的占比為 43%。 目前,商務(wù)部對(duì)經(jīng)營(yíng)稀土出口的企業(yè)進(jìn)一步加強(qiáng)了資質(zhì)管理,今年的 11 月 10 日,商務(wù)部公布了《2022 年稀土出口配額申報(bào)條件和申報(bào)程序的公告》 。 商務(wù)部將對(duì)投標(biāo)企業(yè)資格進(jìn)行審定,對(duì)企業(yè)中標(biāo)結(jié)果進(jìn)行初步審核,并在中國(guó)電子商務(wù)網(wǎng)上進(jìn)行公示。 “申請(qǐng)資質(zhì)等有關(guān)規(guī)定和去年相比沒有變化,目前有 32 家企業(yè)具有出口稀土資格,其中包括 10 家外商投資者。 ”姚堅(jiān)介紹說。 商務(wù)部對(duì)外貿(mào)易司工業(yè)品處處長(zhǎng)晁寧,在此前舉行的中國(guó)國(guó)際白銀年會(huì)上稱,中國(guó)稀土儲(chǔ)量在 1996 至 2022 年間大跌 37%,只剩 2700 萬噸。按現(xiàn)有生產(chǎn)速度,我國(guó)的中、重類稀土儲(chǔ)備僅能維持 1520 年,有可能需要進(jìn)口。 正是意識(shí)到問題的嚴(yán)重性,相關(guān)部門近年來縮減稀土出口配額,這也成為歐美日等國(guó)指責(zé)我國(guó)稀土出口政策的借口。 針對(duì)外界對(duì)中國(guó)的指責(zé),包括商務(wù)部、工信部、外交部等部委官員頻頻在公開場(chǎng)合應(yīng)對(duì)此類問題,業(yè)內(nèi)人士認(rèn)為,需要相關(guān)行業(yè)協(xié)會(huì),來促進(jìn)我國(guó)稀土產(chǎn)業(yè)合理布局和可持續(xù)發(fā)展。 有消息稱,由工信部原料工業(yè)司一位官員已經(jīng)移交工作,參與組建中國(guó)稀土行業(yè)協(xié)會(huì)。擬定的章程顯示,中國(guó)稀土協(xié)會(huì)能夠?qū)ο⊥列袠I(yè)的重點(diǎn)問題施加影響,比如出口價(jià)格、出口配額等方面。工信部調(diào)研《輪胎產(chǎn)業(yè)政策》貫徹情況 工信部相關(guān)司局官員近日赴山東青島、煙臺(tái)、威海等地,實(shí)地調(diào)研《輪胎產(chǎn)業(yè)政策》的貫徹、落實(shí)情況。調(diào)研組先后考察了黃海集團(tuán)、賽輪集團(tuán)、玲瓏集團(tuán)、三角集團(tuán)和成山集團(tuán),與當(dāng)?shù)卣?、工業(yè)和信息化主管部門、輪胎生產(chǎn)企業(yè)進(jìn)行了座談,深入了解了美國(guó)輪胎特保案以來我國(guó)輪胎產(chǎn)業(yè)面臨的新情況、新問題,并認(rèn)真聽取了基層的政策建議。11 / 37《環(huán)保型水性環(huán)氧防腐涂料產(chǎn)業(yè)化》項(xiàng)目驗(yàn)收 年 11 月 5 日下午,由甘肅省科技廳組織,北方院承擔(dān)的甘肅省科技重大專項(xiàng)《環(huán)保型水性環(huán)氧防腐涂料產(chǎn)業(yè)化》項(xiàng)目驗(yàn)收會(huì)在北方院召開。驗(yàn)收專家組對(duì)北方院提交的項(xiàng)目驗(yàn)收?qǐng)?bào)告及相關(guān)材料進(jìn)行了評(píng)審,認(rèn)真聽取了項(xiàng)目負(fù)責(zé)人的工作情況匯報(bào),并對(duì)項(xiàng)目組進(jìn)行質(zhì)疑。專家們對(duì)北方院在該項(xiàng)目上所做的工作給予了充分的肯定及高度的評(píng)價(jià),認(rèn)為該項(xiàng)目的實(shí)施,通過中試試驗(yàn)研究和工業(yè)化生產(chǎn)的不斷完善,有效解決了涂料生產(chǎn)中出現(xiàn)的問題,建成了工業(yè)化生產(chǎn)線,固化了生產(chǎn)工藝,產(chǎn)品具有良好的機(jī)械性能和耐水、耐鹽水、耐堿、耐鹽霧性能,尤其具有優(yōu)異的濕附著力,項(xiàng)目完成后,技術(shù)水平國(guó)內(nèi)領(lǐng)先。 專家組一致認(rèn)為,該項(xiàng)目立項(xiàng)準(zhǔn)確,技術(shù)路線合理,資料齊全,經(jīng)費(fèi)使用合理,圓滿完成了規(guī)定的任務(wù)指標(biāo),通過驗(yàn)收。 同時(shí)專家組希望該項(xiàng)目在產(chǎn)業(yè)化規(guī)模方面再接再厲,爭(zhēng)取成為北方院的支柱產(chǎn)品,并為推動(dòng)甘肅省綠色新材料產(chǎn)業(yè)的發(fā)展和環(huán)保型涂料的科技研發(fā)做出積極的貢獻(xiàn)。 水性環(huán)氧防腐涂料是環(huán)保型涂料產(chǎn)品,由于采用水作為稀釋劑,在使用時(shí)具有較大的便利性,而且在施工過程中無 VOC 排放,無氣味,漆膜耐介質(zhì)性能好,兼具了很好的環(huán)保和防腐性能。隨著性能的不斷改進(jìn),在各個(gè)領(lǐng)域都得到了廣泛的應(yīng)用。多年來北方院一直致力于綠色環(huán)保型工業(yè)涂料的研制和開發(fā),在水性、環(huán)保型技術(shù)領(lǐng)域投入大量資金和人力物力,取得了顯著的成果。為響應(yīng)國(guó)家低碳發(fā)展目標(biāo),改善我們的生活環(huán)境,促進(jìn)社會(huì)的可持續(xù)發(fā)展起到了積極的促進(jìn)作用?!井a(chǎn)業(yè)經(jīng)濟(jì)】煤層氣化工利用市場(chǎng)潛力巨大技術(shù)落后成掣肘 煤層氣是與煤伴生、共生的潔凈能源,主要成分是甲烷,發(fā)熱量大于 34 GJ/Nm3,是一種非常規(guī)天然氣;同時(shí),煤層氣也是一種強(qiáng)溫室氣體(溫室效應(yīng)是 CO2 的 21 倍) ,更是煤礦安全的“殺手” ,因此煤層氣開發(fā)利用對(duì)于節(jié)約能源、減排溫室氣體、環(huán)境保護(hù)、煤礦安全生產(chǎn)均具有重要意義。近年來,在能源供應(yīng)日益緊張的情況下,煤層氣資源已受到世界各國(guó)的普遍重視。我國(guó)煤層氣資源豐富,居世界第三位。據(jù)統(tǒng)計(jì),全國(guó)煤層埋深以淺的煤層氣資源量為 萬億 m3,與常規(guī)陸上天然氣資源量基本相當(dāng),其中可采資源量為 萬億m3。 規(guī)?;だ糜写龝r(shí)日煤層氣是天然氣資源的重要補(bǔ)充,其利用方式與天然氣相似。一方面,煤層氣可作民用燃料、工業(yè)燃料、發(fā)電燃料、汽車燃料(CNG 或 LNG) ;另一方面,煤層氣可作為化工原料,主要有3種利用途徑:一是經(jīng)合成氣及費(fèi)托工藝生產(chǎn)合成油;二是經(jīng)合成氣生產(chǎn)甲醇系列產(chǎn)品,如生產(chǎn)甲醇傳統(tǒng)下游產(chǎn)品甲醛、醋酸、N,N二甲基甲酰胺(DMF) 、甲基叔丁基醚(MTBE)等,生產(chǎn)甲醇新型下游產(chǎn)品如烯烴、二甲醚、乙二醇等;三是煤層氣制氫,將氫氣用于合成氨、煉廠加氫以及作為燃料電池的燃料等,或者煤層氣與煤共氣化生產(chǎn)合成氣等。 全世界共有 30 多個(gè)國(guó)家和地區(qū)進(jìn)行了煤層氣的勘探開發(fā),但僅有美國(guó)、加拿大和澳大利亞等少數(shù)國(guó)家形成工業(yè)化規(guī)模開采。目前美國(guó)煤層氣產(chǎn)能達(dá)到 500 億 m3/a 以上,在全球遙遙領(lǐng)先。美國(guó)主要是將開采的煤層氣注入天然氣管道系統(tǒng)(美國(guó)允許煤層氣進(jìn)入天然氣管12 / 37道的條件是甲烷濃度高于 95%) ,除用于發(fā)電、民用燃料外,還作為汽車燃料及生產(chǎn)合成氨、甲醇等產(chǎn)品。德國(guó)、法國(guó)、加拿大、俄羅斯、澳大利亞和日本均主要用來發(fā)電。印度和英國(guó)則主要把煤層氣用于發(fā)電或汽車燃料。 我國(guó)煤層氣開發(fā)始于 20 世紀(jì) 90 年代, 2022 年地面開采煤層氣產(chǎn)量達(dá)到 10 億 m3;礦井抽排煤層氣達(dá)到億 m3(但利用率不足 30%) 。預(yù)計(jì) 2022 年我國(guó)煤層氣產(chǎn)量將達(dá)到 100 億m3,2020 年可達(dá) 300 億 m3,2030 年將達(dá)億 m3,屆時(shí)將與美國(guó)現(xiàn)階段(560 億 m3)的產(chǎn)量相當(dāng)。我國(guó)煤層氣主要用于礦區(qū)民用燃料和附近生產(chǎn)企業(yè)的工業(yè)燃料,少量用于發(fā)電燃料、汽車CNG 燃料,其化工利用比例很小,目前還沒有單獨(dú)以煤層氣為化工原料的實(shí)際工業(yè)化項(xiàng)目。 煤層氣化工利用的前提是要有數(shù)量充足、來源穩(wěn)定的原料,以達(dá)到規(guī)模生產(chǎn),但目前我國(guó)開采的高濃度煤層氣產(chǎn)量小、氣源分散,很難達(dá)到規(guī)?;?、集中供應(yīng),而煤礦抽放的低濃度煤層氣因缺少凈化濃縮及脫氧技術(shù),加之各礦區(qū)輸送管道基礎(chǔ)設(shè)施缺乏,限制了煤層氣的集輸和供給,因此煤層氣規(guī)?;だ蒙写龝r(shí)日。 回收利用技術(shù)尚未成熟目前我國(guó)礦井抽排的煤層氣由于缺乏回收利用技術(shù)大部分排空,僅有少量得到利用,如果將這種煤層氣為化工原料或與天然氣混輸,必須經(jīng)過脫氧、脫氮等凈化濃縮處理。目前正在開發(fā)中的濃縮技術(shù)主要有低溫精餾、變壓吸附、膜分離、水合物提純技術(shù)等,但均未達(dá)到成熟應(yīng)用階段。低溫精餾技術(shù)已完成工業(yè)試驗(yàn),其產(chǎn)品氣中純度高、回收率高,但該工藝需在低溫下操作,能耗大、前期投資高;變壓吸附分離技術(shù)雖屬成熟工藝,但對(duì)低濃度煤層氣而言,要達(dá)到煤層氣在濃縮之后 CH4 高濃度、損失少的雙重目的,技術(shù)難度很大;而膜分離技術(shù)、水合物法提純煤層氣技術(shù)目前尚處于研究探索階段,其用于煤層氣中 CH4 的提純還有許多問題需要解決。另外,由于在煤層氣濃縮過程中甲烷含量很可能達(dá)到爆炸范圍(5%~16%) ,因此濃縮之前對(duì)煤層氣進(jìn)行脫氧處理至關(guān)重要,目前正在研究的脫氧技術(shù)主要有非催化脫氧法(焦炭燃燒法)和催化脫氧法,但均未達(dá)到工業(yè)應(yīng)用的成熟階段。 由于近年來國(guó)內(nèi)天然氣供應(yīng)持續(xù)緊張,今后煤層氣的利用仍將以民用和工業(yè)燃料為主,在發(fā)電、汽車 CNG 和燃料方面也會(huì)有一定的增長(zhǎng),而用于化工利用并非主要方向。但從長(zhǎng)遠(yuǎn)來看,隨著今后煤層氣產(chǎn)能的大幅增加和燃?xì)夤?yīng)的逐漸滿足,煤層氣化工利用仍具有很大的發(fā)展空間。今后我國(guó)應(yīng)首先提高煤層氣開采量,并加大煤層氣輸送管網(wǎng)設(shè)施建設(shè),最大限度補(bǔ)充國(guó)內(nèi)天然氣供應(yīng)的缺口;同時(shí)加大力度開發(fā)煤層氣化工利用方面的新型技術(shù),重點(diǎn)研究煤層氣制合成氣、合成油、甲醇等下游產(chǎn)品如烯烴、二甲醚以及利用煤層氣制氫、煤層氣與煤共氣化等新技術(shù),同時(shí)加大低濃度煤層氣脫氧技術(shù)、濃縮技術(shù)及其利用技術(shù)的研究,以期實(shí)現(xiàn)不同濃度煤層氣的高效利用。原料國(guó)產(chǎn)化吡啶下游產(chǎn)品開發(fā)迎來良機(jī) 21 世紀(jì)初,我國(guó)含吡啶類農(nóng)藥呈現(xiàn)出快速發(fā)展的趨勢(shì),進(jìn)而對(duì)原料的本地化供應(yīng)提出強(qiáng)烈要求,并推動(dòng)了吡啶國(guó)產(chǎn)化進(jìn)程。2022 年,吡啶及吡啶堿首先在紅太陽集團(tuán)實(shí)現(xiàn)國(guó)產(chǎn)化,并由此帶動(dòng)國(guó)內(nèi)多家公司建設(shè)吡啶裝置,近年來國(guó)內(nèi)吡啶產(chǎn)能大幅增長(zhǎng)。目前,全球吡啶產(chǎn)能已經(jīng)達(dá)到 10 萬 t/a,年消費(fèi)量 6 萬~7 萬 t,其中我國(guó)已占全球總產(chǎn)能的 2/3。 目前,我國(guó)吡啶主要用于生產(chǎn)廣譜滅生性除草劑百草枯,其他消費(fèi)領(lǐng)域有煙酸/煙酰胺、丁苯吡膠乳等,煙酸/煙酰胺主要用于飼料添加劑和醫(yī)藥行業(yè),丁苯吡膠乳用于輪胎工業(yè)。在國(guó)外,吡啶主要用于生產(chǎn) 2氯吡啶和哌啶。 吡啶國(guó)產(chǎn)化以后,其市場(chǎng)價(jià)格正逐年下降,2022 年國(guó)內(nèi)吡啶價(jià)格為 6 萬元/t,2022 年10 月下滑至 3 萬元/t,企業(yè)利潤(rùn)大幅縮水,然而對(duì)吡啶下游生產(chǎn)公司來說,原料本地化供應(yīng)充裕和價(jià)格走低為企業(yè)積極開展下游產(chǎn)品開發(fā)創(chuàng)造了良好的時(shí)機(jī)。13 / 37 中間體生產(chǎn)已成規(guī)模據(jù)悉,全球范圍內(nèi)目前年產(chǎn)量超過萬噸的吡啶中間體有 2甲基吡啶、3甲基吡啶、3氰基吡啶、2甲基5乙基吡啶等,年產(chǎn)量超過千噸的有 4甲基吡啶、2氯吡啶、四氯吡啶、五氯吡啶、氨基吡啶(含 2氨基、3氨基、4氨基) 、哌啶、2氰基吡啶等。 ★2甲基吡啶全球總產(chǎn)能約 2 萬 t/a,年消費(fèi)量 萬~ 萬 t,其最大用途是生產(chǎn)2乙烯基吡啶。2甲基吡啶還可以通過氨氧化生產(chǎn) 2氰基吡啶,2氰基吡啶是重要的農(nóng)藥、醫(yī)藥和獸藥中間體?!?甲基吡啶全球總產(chǎn)能約 5 萬 t/a,年消費(fèi)量 萬~ 萬 t,最大用途是生產(chǎn) 3氰基吡啶。3甲基吡啶通過系列反應(yīng)可進(jìn)一步合成 2氯5氯甲基吡啶,是潛在用量較大的一個(gè)領(lǐng)域?!?氰基吡啶全球總產(chǎn)能約 萬 t/a,年消費(fèi)量 萬~4 萬t,最大用途是生產(chǎn)維生素 B3(煙酸和煙酰胺) 。3氰基吡啶也可以用來生產(chǎn)農(nóng)藥、醫(yī)藥和獸藥中間體 2氯煙酸?!?甲基5乙基吡啶全球總產(chǎn)能約 萬 t/a,基本沒有商品量,主要用途是生產(chǎn)煙酸,年用量約 萬 t。★4甲基吡啶全球總產(chǎn)能約 2022~3000t/a,消費(fèi)量 1000~2022t,最大用途是生產(chǎn)抗結(jié)核藥異煙肼。 4甲基吡啶通過一系列反應(yīng)還可生產(chǎn)醫(yī)藥包覆和緩釋材料等?!?氯吡啶全球總產(chǎn)能約 萬 t/a,年消費(fèi)量 5000~8000t,最大用途是生產(chǎn)日化殺菌劑。2氯吡啶還用于生產(chǎn)醫(yī)藥抗組胺藥,農(nóng)藥氯吡脲和敵草快等產(chǎn)品。 ★四氯吡啶全球總產(chǎn)能約 2 萬 t/a,年消費(fèi)量 萬~ 萬 t,最大用途是生產(chǎn)殺蟲劑毒死蜱和除草劑綠草定。 ★五氯吡啶全球總產(chǎn)能約 5000t/a,年消費(fèi)量 2022~3000t,最大用途是生產(chǎn)除草劑氟草煙?!锼穆冗拎る嬷饕糜谏a(chǎn)二氯吡啶酸和毒莠定,國(guó)內(nèi)年需求量在 3000~5000 t,生產(chǎn)廠家有利爾化學(xué)(2022~2500 t/a) 、比德化工(500~600 t/a) 、永農(nóng)化學(xué)(500~800 t/a)和河北萬全(500~600 t/a)等。 下游產(chǎn)品亮點(diǎn)頻現(xiàn)在我國(guó)新農(nóng)藥的創(chuàng)制過程中,含吡啶類農(nóng)藥受到市場(chǎng)和科研人員的高度關(guān)注。 2,3二氯5三氟甲基吡啶是合成殺菌劑氟啶胺的重要中間體,傳統(tǒng)合成路線是以 2氯5甲基吡啶為原料,經(jīng)氯代和氟代合成。沈陽化工研究院開發(fā)了以 2氯5氯甲基吡啶為原料的新合成路線,特點(diǎn)是低溫側(cè)鏈氯化實(shí)現(xiàn)氯化選擇性 98%;環(huán)上高溫定向催化氯化反應(yīng),氯化選擇性 96%,避免了焦化物生成;氟化氫液相催化氟化工藝技術(shù)保證氟化反應(yīng)僅發(fā)生在側(cè)鏈CCl3,而非環(huán)上 Cl,使側(cè)鏈氟化選擇性為 97%,同時(shí)氟化壓力低于國(guó)內(nèi)現(xiàn)有水平,提高了生產(chǎn)安全性;反應(yīng)的高選擇性還使所得產(chǎn)品的純度高達(dá) 99%以上;新工藝還具有環(huán)境污染小的優(yōu)勢(shì),氯化過程的結(jié)焦和聚合等副產(chǎn)物少,廢物的成分主要是少量的聚合和結(jié)焦物、溶劑中殘留的吡啶環(huán)上氯化的副產(chǎn)物等,廢渣量?jī)H為 70kg/t;產(chǎn)生廢水 4t/t;其他含少量氟化氫的鹽酸副產(chǎn)物可以脫除氟化氫綜合利用。 中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)覃兆海研究組成功創(chuàng)制了丁吡嗎啉,丁吡嗎啉是一種新型丙烯酰胺類殺菌劑,高效、廣譜、毒性低。以 4吡啶甲酸和嗎啉為原料,經(jīng)過氧化、氯代、縮合反應(yīng)可得到丁吡嗎啉。與同類產(chǎn)品相比,是一種防治卵菌病害的理想農(nóng)藥品種。初步作用機(jī)理表明,該化合物是通過抑制孢子萌發(fā)和移動(dòng)孢子釋放而起作用的。 煙酸/煙酰胺是吡啶主要的應(yīng)用領(lǐng)域之一。工業(yè)上制備煙酸廣泛采用氨氧化法,該工藝原料價(jià)廉易得,可連續(xù)大規(guī)模生產(chǎn);缺點(diǎn)是從原料烷基吡啶出發(fā)到制得產(chǎn)品至少需要兩步以上的化學(xué)反應(yīng),且反應(yīng)溫度較高,催化劑制備有一定困難,不但加大了設(shè)備投資,而且增加了成本。 早在上世紀(jì) 30 年代,人們就開始利用電氧化法來制備煙酸,但由于當(dāng)時(shí)的技術(shù)存在電解槽工作效率低、收率低等問題,使該法的推廣受到限制。近年來,隨著離子交換膜的出現(xiàn),電解槽效率大幅度提高,特別是由于電氧化法具有投資少、成本低、無污染等其他工藝路線14 / 37所無法比擬的優(yōu)點(diǎn),已成為各國(guó)競(jìng)相開發(fā)的熱點(diǎn)。鄭州大學(xué)有機(jī)電合成工程中心已經(jīng)開發(fā)成功 3甲基吡啶直接電氧化合成煙酸技術(shù)。 目前,全球還有一些新開發(fā)的含吡啶類醫(yī)藥正在專利保護(hù)期,他們的合成中間體也非常值得關(guān)注,這些藥物有抗病毒藥 atazanavir 硫酸鹽(所用中間體為 2對(duì)乙基苯基吡啶) 、抗變態(tài)反
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