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正文內(nèi)容

化工行業(yè)周刊101122(編輯修改稿)

2025-07-24 23:51 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 開采 42年左右,四川涼山礦(牦牛坪)按每年 15000 噸的產(chǎn)量可開采 30 年左右,江西的離子型礦可開采 810 年。 ”劉愛生說。 幾年來對稀土資源的開采,直接導(dǎo)致稀土儲量急劇下降。目前我國在全球已探明的稀土資源中的占比為 30%。而在 1996 年,我國稀土儲備在全球的占比為 43%。 目前,商務(wù)部對經(jīng)營稀土出口的企業(yè)進一步加強了資質(zhì)管理,今年的 11 月 10 日,商務(wù)部公布了《2022 年稀土出口配額申報條件和申報程序的公告》 。 商務(wù)部將對投標(biāo)企業(yè)資格進行審定,對企業(yè)中標(biāo)結(jié)果進行初步審核,并在中國電子商務(wù)網(wǎng)上進行公示。 “申請資質(zhì)等有關(guān)規(guī)定和去年相比沒有變化,目前有 32 家企業(yè)具有出口稀土資格,其中包括 10 家外商投資者。 ”姚堅介紹說。 商務(wù)部對外貿(mào)易司工業(yè)品處處長晁寧,在此前舉行的中國國際白銀年會上稱,中國稀土儲量在 1996 至 2022 年間大跌 37%,只剩 2700 萬噸。按現(xiàn)有生產(chǎn)速度,我國的中、重類稀土儲備僅能維持 1520 年,有可能需要進口。 正是意識到問題的嚴重性,相關(guān)部門近年來縮減稀土出口配額,這也成為歐美日等國指責(zé)我國稀土出口政策的借口。 針對外界對中國的指責(zé),包括商務(wù)部、工信部、外交部等部委官員頻頻在公開場合應(yīng)對此類問題,業(yè)內(nèi)人士認為,需要相關(guān)行業(yè)協(xié)會,來促進我國稀土產(chǎn)業(yè)合理布局和可持續(xù)發(fā)展。 有消息稱,由工信部原料工業(yè)司一位官員已經(jīng)移交工作,參與組建中國稀土行業(yè)協(xié)會。擬定的章程顯示,中國稀土協(xié)會能夠?qū)ο⊥列袠I(yè)的重點問題施加影響,比如出口價格、出口配額等方面。工信部調(diào)研《輪胎產(chǎn)業(yè)政策》貫徹情況 工信部相關(guān)司局官員近日赴山東青島、煙臺、威海等地,實地調(diào)研《輪胎產(chǎn)業(yè)政策》的貫徹、落實情況。調(diào)研組先后考察了黃海集團、賽輪集團、玲瓏集團、三角集團和成山集團,與當(dāng)?shù)卣?、工業(yè)和信息化主管部門、輪胎生產(chǎn)企業(yè)進行了座談,深入了解了美國輪胎特保案以來我國輪胎產(chǎn)業(yè)面臨的新情況、新問題,并認真聽取了基層的政策建議。11 / 37《環(huán)保型水性環(huán)氧防腐涂料產(chǎn)業(yè)化》項目驗收 年 11 月 5 日下午,由甘肅省科技廳組織,北方院承擔(dān)的甘肅省科技重大專項《環(huán)保型水性環(huán)氧防腐涂料產(chǎn)業(yè)化》項目驗收會在北方院召開。驗收專家組對北方院提交的項目驗收報告及相關(guān)材料進行了評審,認真聽取了項目負責(zé)人的工作情況匯報,并對項目組進行質(zhì)疑。專家們對北方院在該項目上所做的工作給予了充分的肯定及高度的評價,認為該項目的實施,通過中試試驗研究和工業(yè)化生產(chǎn)的不斷完善,有效解決了涂料生產(chǎn)中出現(xiàn)的問題,建成了工業(yè)化生產(chǎn)線,固化了生產(chǎn)工藝,產(chǎn)品具有良好的機械性能和耐水、耐鹽水、耐堿、耐鹽霧性能,尤其具有優(yōu)異的濕附著力,項目完成后,技術(shù)水平國內(nèi)領(lǐng)先。 專家組一致認為,該項目立項準(zhǔn)確,技術(shù)路線合理,資料齊全,經(jīng)費使用合理,圓滿完成了規(guī)定的任務(wù)指標(biāo),通過驗收。 同時專家組希望該項目在產(chǎn)業(yè)化規(guī)模方面再接再厲,爭取成為北方院的支柱產(chǎn)品,并為推動甘肅省綠色新材料產(chǎn)業(yè)的發(fā)展和環(huán)保型涂料的科技研發(fā)做出積極的貢獻。 水性環(huán)氧防腐涂料是環(huán)保型涂料產(chǎn)品,由于采用水作為稀釋劑,在使用時具有較大的便利性,而且在施工過程中無 VOC 排放,無氣味,漆膜耐介質(zhì)性能好,兼具了很好的環(huán)保和防腐性能。隨著性能的不斷改進,在各個領(lǐng)域都得到了廣泛的應(yīng)用。多年來北方院一直致力于綠色環(huán)保型工業(yè)涂料的研制和開發(fā),在水性、環(huán)保型技術(shù)領(lǐng)域投入大量資金和人力物力,取得了顯著的成果。為響應(yīng)國家低碳發(fā)展目標(biāo),改善我們的生活環(huán)境,促進社會的可持續(xù)發(fā)展起到了積極的促進作用?!井a(chǎn)業(yè)經(jīng)濟】煤層氣化工利用市場潛力巨大技術(shù)落后成掣肘 煤層氣是與煤伴生、共生的潔凈能源,主要成分是甲烷,發(fā)熱量大于 34 GJ/Nm3,是一種非常規(guī)天然氣;同時,煤層氣也是一種強溫室氣體(溫室效應(yīng)是 CO2 的 21 倍) ,更是煤礦安全的“殺手” ,因此煤層氣開發(fā)利用對于節(jié)約能源、減排溫室氣體、環(huán)境保護、煤礦安全生產(chǎn)均具有重要意義。近年來,在能源供應(yīng)日益緊張的情況下,煤層氣資源已受到世界各國的普遍重視。我國煤層氣資源豐富,居世界第三位。據(jù)統(tǒng)計,全國煤層埋深以淺的煤層氣資源量為 萬億 m3,與常規(guī)陸上天然氣資源量基本相當(dāng),其中可采資源量為 萬億m3。 規(guī)模化化工利用有待時日煤層氣是天然氣資源的重要補充,其利用方式與天然氣相似。一方面,煤層氣可作民用燃料、工業(yè)燃料、發(fā)電燃料、汽車燃料(CNG 或 LNG) ;另一方面,煤層氣可作為化工原料,主要有3種利用途徑:一是經(jīng)合成氣及費托工藝生產(chǎn)合成油;二是經(jīng)合成氣生產(chǎn)甲醇系列產(chǎn)品,如生產(chǎn)甲醇傳統(tǒng)下游產(chǎn)品甲醛、醋酸、N,N二甲基甲酰胺(DMF) 、甲基叔丁基醚(MTBE)等,生產(chǎn)甲醇新型下游產(chǎn)品如烯烴、二甲醚、乙二醇等;三是煤層氣制氫,將氫氣用于合成氨、煉廠加氫以及作為燃料電池的燃料等,或者煤層氣與煤共氣化生產(chǎn)合成氣等。 全世界共有 30 多個國家和地區(qū)進行了煤層氣的勘探開發(fā),但僅有美國、加拿大和澳大利亞等少數(shù)國家形成工業(yè)化規(guī)模開采。目前美國煤層氣產(chǎn)能達到 500 億 m3/a 以上,在全球遙遙領(lǐng)先。美國主要是將開采的煤層氣注入天然氣管道系統(tǒng)(美國允許煤層氣進入天然氣管12 / 37道的條件是甲烷濃度高于 95%) ,除用于發(fā)電、民用燃料外,還作為汽車燃料及生產(chǎn)合成氨、甲醇等產(chǎn)品。德國、法國、加拿大、俄羅斯、澳大利亞和日本均主要用來發(fā)電。印度和英國則主要把煤層氣用于發(fā)電或汽車燃料。 我國煤層氣開發(fā)始于 20 世紀 90 年代, 2022 年地面開采煤層氣產(chǎn)量達到 10 億 m3;礦井抽排煤層氣達到億 m3(但利用率不足 30%) 。預(yù)計 2022 年我國煤層氣產(chǎn)量將達到 100 億m3,2020 年可達 300 億 m3,2030 年將達億 m3,屆時將與美國現(xiàn)階段(560 億 m3)的產(chǎn)量相當(dāng)。我國煤層氣主要用于礦區(qū)民用燃料和附近生產(chǎn)企業(yè)的工業(yè)燃料,少量用于發(fā)電燃料、汽車CNG 燃料,其化工利用比例很小,目前還沒有單獨以煤層氣為化工原料的實際工業(yè)化項目。 煤層氣化工利用的前提是要有數(shù)量充足、來源穩(wěn)定的原料,以達到規(guī)模生產(chǎn),但目前我國開采的高濃度煤層氣產(chǎn)量小、氣源分散,很難達到規(guī)?;?、集中供應(yīng),而煤礦抽放的低濃度煤層氣因缺少凈化濃縮及脫氧技術(shù),加之各礦區(qū)輸送管道基礎(chǔ)設(shè)施缺乏,限制了煤層氣的集輸和供給,因此煤層氣規(guī)?;だ蒙写龝r日。 回收利用技術(shù)尚未成熟目前我國礦井抽排的煤層氣由于缺乏回收利用技術(shù)大部分排空,僅有少量得到利用,如果將這種煤層氣為化工原料或與天然氣混輸,必須經(jīng)過脫氧、脫氮等凈化濃縮處理。目前正在開發(fā)中的濃縮技術(shù)主要有低溫精餾、變壓吸附、膜分離、水合物提純技術(shù)等,但均未達到成熟應(yīng)用階段。低溫精餾技術(shù)已完成工業(yè)試驗,其產(chǎn)品氣中純度高、回收率高,但該工藝需在低溫下操作,能耗大、前期投資高;變壓吸附分離技術(shù)雖屬成熟工藝,但對低濃度煤層氣而言,要達到煤層氣在濃縮之后 CH4 高濃度、損失少的雙重目的,技術(shù)難度很大;而膜分離技術(shù)、水合物法提純煤層氣技術(shù)目前尚處于研究探索階段,其用于煤層氣中 CH4 的提純還有許多問題需要解決。另外,由于在煤層氣濃縮過程中甲烷含量很可能達到爆炸范圍(5%~16%) ,因此濃縮之前對煤層氣進行脫氧處理至關(guān)重要,目前正在研究的脫氧技術(shù)主要有非催化脫氧法(焦炭燃燒法)和催化脫氧法,但均未達到工業(yè)應(yīng)用的成熟階段。 由于近年來國內(nèi)天然氣供應(yīng)持續(xù)緊張,今后煤層氣的利用仍將以民用和工業(yè)燃料為主,在發(fā)電、汽車 CNG 和燃料方面也會有一定的增長,而用于化工利用并非主要方向。但從長遠來看,隨著今后煤層氣產(chǎn)能的大幅增加和燃氣供應(yīng)的逐漸滿足,煤層氣化工利用仍具有很大的發(fā)展空間。今后我國應(yīng)首先提高煤層氣開采量,并加大煤層氣輸送管網(wǎng)設(shè)施建設(shè),最大限度補充國內(nèi)天然氣供應(yīng)的缺口;同時加大力度開發(fā)煤層氣化工利用方面的新型技術(shù),重點研究煤層氣制合成氣、合成油、甲醇等下游產(chǎn)品如烯烴、二甲醚以及利用煤層氣制氫、煤層氣與煤共氣化等新技術(shù),同時加大低濃度煤層氣脫氧技術(shù)、濃縮技術(shù)及其利用技術(shù)的研究,以期實現(xiàn)不同濃度煤層氣的高效利用。原料國產(chǎn)化吡啶下游產(chǎn)品開發(fā)迎來良機 21 世紀初,我國含吡啶類農(nóng)藥呈現(xiàn)出快速發(fā)展的趨勢,進而對原料的本地化供應(yīng)提出強烈要求,并推動了吡啶國產(chǎn)化進程。2022 年,吡啶及吡啶堿首先在紅太陽集團實現(xiàn)國產(chǎn)化,并由此帶動國內(nèi)多家公司建設(shè)吡啶裝置,近年來國內(nèi)吡啶產(chǎn)能大幅增長。目前,全球吡啶產(chǎn)能已經(jīng)達到 10 萬 t/a,年消費量 6 萬~7 萬 t,其中我國已占全球總產(chǎn)能的 2/3。 目前,我國吡啶主要用于生產(chǎn)廣譜滅生性除草劑百草枯,其他消費領(lǐng)域有煙酸/煙酰胺、丁苯吡膠乳等,煙酸/煙酰胺主要用于飼料添加劑和醫(yī)藥行業(yè),丁苯吡膠乳用于輪胎工業(yè)。在國外,吡啶主要用于生產(chǎn) 2氯吡啶和哌啶。 吡啶國產(chǎn)化以后,其市場價格正逐年下降,2022 年國內(nèi)吡啶價格為 6 萬元/t,2022 年10 月下滑至 3 萬元/t,企業(yè)利潤大幅縮水,然而對吡啶下游生產(chǎn)公司來說,原料本地化供應(yīng)充裕和價格走低為企業(yè)積極開展下游產(chǎn)品開發(fā)創(chuàng)造了良好的時機。13 / 37 中間體生產(chǎn)已成規(guī)模據(jù)悉,全球范圍內(nèi)目前年產(chǎn)量超過萬噸的吡啶中間體有 2甲基吡啶、3甲基吡啶、3氰基吡啶、2甲基5乙基吡啶等,年產(chǎn)量超過千噸的有 4甲基吡啶、2氯吡啶、四氯吡啶、五氯吡啶、氨基吡啶(含 2氨基、3氨基、4氨基) 、哌啶、2氰基吡啶等。 ★2甲基吡啶全球總產(chǎn)能約 2 萬 t/a,年消費量 萬~ 萬 t,其最大用途是生產(chǎn)2乙烯基吡啶。2甲基吡啶還可以通過氨氧化生產(chǎn) 2氰基吡啶,2氰基吡啶是重要的農(nóng)藥、醫(yī)藥和獸藥中間體?!?甲基吡啶全球總產(chǎn)能約 5 萬 t/a,年消費量 萬~ 萬 t,最大用途是生產(chǎn) 3氰基吡啶。3甲基吡啶通過系列反應(yīng)可進一步合成 2氯5氯甲基吡啶,是潛在用量較大的一個領(lǐng)域?!?氰基吡啶全球總產(chǎn)能約 萬 t/a,年消費量 萬~4 萬t,最大用途是生產(chǎn)維生素 B3(煙酸和煙酰胺) 。3氰基吡啶也可以用來生產(chǎn)農(nóng)藥、醫(yī)藥和獸藥中間體 2氯煙酸?!?甲基5乙基吡啶全球總產(chǎn)能約 萬 t/a,基本沒有商品量,主要用途是生產(chǎn)煙酸,年用量約 萬 t?!?甲基吡啶全球總產(chǎn)能約 2022~3000t/a,消費量 1000~2022t,最大用途是生產(chǎn)抗結(jié)核藥異煙肼。 4甲基吡啶通過一系列反應(yīng)還可生產(chǎn)醫(yī)藥包覆和緩釋材料等?!?氯吡啶全球總產(chǎn)能約 萬 t/a,年消費量 5000~8000t,最大用途是生產(chǎn)日化殺菌劑。2氯吡啶還用于生產(chǎn)醫(yī)藥抗組胺藥,農(nóng)藥氯吡脲和敵草快等產(chǎn)品。 ★四氯吡啶全球總產(chǎn)能約 2 萬 t/a,年消費量 萬~ 萬 t,最大用途是生產(chǎn)殺蟲劑毒死蜱和除草劑綠草定。 ★五氯吡啶全球總產(chǎn)能約 5000t/a,年消費量 2022~3000t,最大用途是生產(chǎn)除草劑氟草煙。★四氯吡啶腈主要用于生產(chǎn)二氯吡啶酸和毒莠定,國內(nèi)年需求量在 3000~5000 t,生產(chǎn)廠家有利爾化學(xué)(2022~2500 t/a) 、比德化工(500~600 t/a) 、永農(nóng)化學(xué)(500~800 t/a)和河北萬全(500~600 t/a)等。 下游產(chǎn)品亮點頻現(xiàn)在我國新農(nóng)藥的創(chuàng)制過程中,含吡啶類農(nóng)藥受到市場和科研人員的高度關(guān)注。 2,3二氯5三氟甲基吡啶是合成殺菌劑氟啶胺的重要中間體,傳統(tǒng)合成路線是以 2氯5甲基吡啶為原料,經(jīng)氯代和氟代合成。沈陽化工研究院開發(fā)了以 2氯5氯甲基吡啶為原料的新合成路線,特點是低溫側(cè)鏈氯化實現(xiàn)氯化選擇性 98%;環(huán)上高溫定向催化氯化反應(yīng),氯化選擇性 96%,避免了焦化物生成;氟化氫液相催化氟化工藝技術(shù)保證氟化反應(yīng)僅發(fā)生在側(cè)鏈CCl3,而非環(huán)上 Cl,使側(cè)鏈氟化選擇性為 97%,同時氟化壓力低于國內(nèi)現(xiàn)有水平,提高了生產(chǎn)安全性;反應(yīng)的高選擇性還使所得產(chǎn)品的純度高達 99%以上;新工藝還具有環(huán)境污染小的優(yōu)勢,氯化過程的結(jié)焦和聚合等副產(chǎn)物少,廢物的成分主要是少量的聚合和結(jié)焦物、溶劑中殘留的吡啶環(huán)上氯化的副產(chǎn)物等,廢渣量僅為 70kg/t;產(chǎn)生廢水 4t/t;其他含少量氟化氫的鹽酸副產(chǎn)物可以脫除氟化氫綜合利用。 中國農(nóng)業(yè)大學(xué)覃兆海研究組成功創(chuàng)制了丁吡嗎啉,丁吡嗎啉是一種新型丙烯酰胺類殺菌劑,高效、廣譜、毒性低。以 4吡啶甲酸和嗎啉為原料,經(jīng)過氧化、氯代、縮合反應(yīng)可得到丁吡嗎啉。與同類產(chǎn)品相比,是一種防治卵菌病害的理想農(nóng)藥品種。初步作用機理表明,該化合物是通過抑制孢子萌發(fā)和移動孢子釋放而起作用的。 煙酸/煙酰胺是吡啶主要的應(yīng)用領(lǐng)域之一。工業(yè)上制備煙酸廣泛采用氨氧化法,該工藝原料價廉易得,可連續(xù)大規(guī)模生產(chǎn);缺點是從原料烷基吡啶出發(fā)到制得產(chǎn)品至少需要兩步以上的化學(xué)反應(yīng),且反應(yīng)溫度較高,催化劑制備有一定困難,不但加大了設(shè)備投資,而且增加了成本。 早在上世紀 30 年代,人們就開始利用電氧化法來制備煙酸,但由于當(dāng)時的技術(shù)存在電解槽工作效率低、收率低等問題,使該法的推廣受到限制。近年來,隨著離子交換膜的出現(xiàn),電解槽效率大幅度提高,特別是由于電氧化法具有投資少、成本低、無污染等其他工藝路線14 / 37所無法比擬的優(yōu)點,已成為各國競相開發(fā)的熱點。鄭州大學(xué)有機電合成工程中心已經(jīng)開發(fā)成功 3甲基吡啶直接電氧化合成煙酸技術(shù)。 目前,全球還有一些新開發(fā)的含吡啶類醫(yī)藥正在專利保護期,他們的合成中間體也非常值得關(guān)注,這些藥物有抗病毒藥 atazanavir 硫酸鹽(所用中間體為 2對乙基苯基吡啶) 、抗變態(tài)反
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