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年產(chǎn)35萬噸合成氨廠脫硫工段的工藝設計(編輯修改稿)

2024-07-14 02:40 本頁面
 

【文章內容簡介】 制在3~5g/L。(2)溶液中NaVO3:若溶液中NaVO3濃度高,析硫快、顆粒小、難分離,且堿耗增大。若濃度低,則副反應加劇,Na2S2O3的生成速度加快,易析出礬氧硫沉淀?!?。(3)溶液中T(OH)O2:若T(OH)O2過少,則脫硫效率低、膠性差、硫顆粒易沉淀、堿礬消耗大、副反應快;T(OH)O2過多,溶液膠性過強硫粒細、出硫差,~。(4)溶液的pH值:溶液的pH值過低,不利H2S的吸收和栲膠的氧化,并降低了氧的溶解度,溶液再生差。pH值過高,則析硫較慢,副反應加快,~。(5)總堿度:溶液中的堿度較高時,可提高溶液吸氧能力,有利于再生氧化;但過量的堿不僅增加副反應的發(fā)生,同時會使硫的回收困難,硫磺產(chǎn)量下降。~。(6)溶液中NaHCO3:若溶液中NaHCO3濃度高,將使pH值升高,對再生吸氧和析硫都不利。(7)懸浮硫的影響溶液中懸浮硫濃度越低越好,若過高則易發(fā)生沉淀從而堵塞管道設備,還會影響吸收再生,同時伴有副反應發(fā)生。Ⅱ、吸收塔噴淋密度的影響 噴淋密度是指吸收塔內單位截面積的溶液循環(huán)量。適當提高噴淋密度,不但利于提高氣體凈化度,還有利于對填料表面和空隙中硫的沖刷;但噴淋密度過高,則會使溶液質量下降,還會導致系統(tǒng)阻力上升。Ⅲ、液氣比的影響 液氣比增加,溶液的循環(huán)量增加,可提高氣體的凈化度,防止H2S過高,易產(chǎn)生礬氧硫沉淀;如液氣比小,溶液的循環(huán)量小,對氣體的凈化度有影響,同時產(chǎn)生的硫顆粒易沉積在填料環(huán)、管道、設備中,時間長易造成脫硫塔塔阻上漲。但液氣比過高則溶液在反應罐和再生槽內的停留時間短,不利于析硫和溶液再生。一般液氣比控制稍大些即可。Ⅳ、溫度的影響(1)半水煤氣入塔溫度的影響:若半水煤氣入塔溫度偏低,則煤氣中夾帶水分分離得好;對栲膠溶液各組分濃度影響小,但溫度過低,加劇了氣體與溶液的熱量交換,會使溶液濃度急劇下降。若半水煤氣入塔溫度過高,則會使煤氣中夾帶水分混入溶液,溶液稀釋,且易產(chǎn)生溶液夾帶,因此,半水煤氣的入塔溫度應嚴格控制在30~35℃之間。(2)循環(huán)系統(tǒng)溶液溫度的影響:若循環(huán)系統(tǒng)溶液的溫度過高,則氣體的溶解度降低,不利于吸氧和栲膠液的再生,且副反應加劇。若循環(huán)系統(tǒng)溫度低則H2S的吸收和析硫反應速度降低,脫硫效率差,因此,溶液溫度應控制在38~50℃為宜。Ⅴ、液位的影響(1)脫硫塔底部液位的影響 脫硫塔底部液位應以系統(tǒng)中的溶液量及循環(huán)量為依據(jù),若脫硫塔底液位過低,則易造成氣泡夾帶,使富液泵不打量。若塔底液位過高,則塔底部空間過小,影響脫硫效果,且易造成滿液,因此,應將塔底部液位控制在液位顯示的50%~60%為宜。(2)循環(huán)槽液位的影響 循環(huán)槽液位可根據(jù)循環(huán)系統(tǒng)中的溶液量及再生槽和脫硫塔等設備內的液位,溶液循環(huán)量進行控制,一般情況下以不低于液位顯示的50%及不高于循環(huán)槽放空管口為宜,以保證貧液泵正常工作及避免循環(huán)槽內形成真空。溶液的再生是將富液(吸收H2S后的栲膠溶液)變成貧液(再生后的栲膠溶液)的過程,主要是T(OH)3被O2氧化成T(OH)O2過程。影響栲膠再生的主要因素有再生溫度,再生壓力,再生槽液位,再生空氣量及再生時間。Ⅰ、溫度的影響 溫度高再生速度加快,但副產(chǎn)物增多,硫泡沫發(fā)粘,不易分離,且氧溶解度降低,所以應控制溶液溫度在35177。5℃。Ⅱ、再生壓力的影響 再生槽溶液噴射壓力是根據(jù)再生槽內硫泡沫的形成和栲膠的氧化情況進行控制的。噴頭的開關個數(shù)決定了噴射壓力的高低,噴射壓力越高則空氣吸入越多,栲膠再生效果越好,泡沫越易形成。另外要注意將所開噴頭分散開,盡量保證噴射均勻,以增大反應面積。Ⅲ、再生槽液位的影響 再生槽液位是根據(jù)再生槽硫泡沫層的厚度和循環(huán)系統(tǒng)的液位來進行控制的,通過調節(jié)再生槽上液位調節(jié)器平衡管的高度調節(jié)液位高低。若液位過高,則會出現(xiàn)溶液溢流過多,跑液嚴重,影響正常生產(chǎn);若液位調節(jié)過低,則硫泡沫無法溢流,隨溶液一起進入脫硫塔內,使塔阻升高,不能正常生產(chǎn)。通常以硫泡沫能均勻溢流、泡沫層厚度適宜為基準進行調節(jié)。Ⅳ、再生時間與再生空氣量 再生時間長,則再生空氣量大,有利于將還原態(tài)栲膠氧化成氧化態(tài)栲膠。但是再生時間過長,溶液循環(huán)量要減小,有可能導致吸收不好,使脫硫塔出口氣體H2S超標(H2S≤2mg/m3),同時再生空氣多,副反應加快,一般可根據(jù)煤氣量相應地調節(jié)再生時間與空氣量。根據(jù)反應機理、吸收速度以及硫負荷來看,主要由堿液濃度和釩酸鹽濃度決定,也就是由栲膠濃度決定,一般都是根據(jù)釩酸鹽的變化和硫化氫的脫除效率來調整溶液組分和pH值。堿度過高吸收硫化氫過多,釩可能會過度還原。實際上V4+不可能被栲膠降解及時氧化成V5+,當pH9時,可能會造成V4+的沉淀,引起釩的損失,因此總堿度不宜過高。pH值對硫化氫吸收和其氧化成元素硫有著相反影響。過高PH值會加大生成硫代硫酸的反應速度。實驗證實,脫硫傳質過程中,當pH9時,認為傳質過程為氣膜控制,~,液膜阻力很明顯,pH,液膜阻力更加增大,~,栲膠脫硫和ADA一樣,在氧化反應中是有氫離子參加的,氫離子的濃度對氧化反應還原電位是有很大影響的,在不同pH條件下,栲膠的氧化還原性能可能是不相同的,因此必須嚴格控制溶液的pH值。由于栲膠脫硫溶液是多種氧化還原物質的混合體,電位值又是該混合體氧化還原性的綜合體現(xiàn)。因此測量溶液電位尤為重要。溶液電位除與測量溶液的標準電極電位有關外,主要與溶液中各種氧化態(tài)和還原態(tài)物質的濃度有關。溶液的電位表明溶液的氧化還原能力的大小,反映溶液再生系統(tǒng)溶液再生的好壞,一般控制溶液的電位值在-180mV左右。實驗證明在pH較高條件下,加大脫硫塔內的氣流速度即增加氣量可提高傳質系數(shù)。而pH值較低時加大溶液量即增大噴淋密度可明顯增加脫除硫化氫量。當負荷較低時,噴淋密度影響較小,說明液氣比對吸收效果是有影響的,因此,根據(jù)生產(chǎn)過程的氣量,及時調節(jié)溶液循環(huán)量,控制噴淋密度和液氣比在適宜范圍內是非常必要的。適當?shù)囊簹獗纫环矫婵杀WC氣體凈化度,防止溶液中NaHS濃度過高而產(chǎn)生硫—氧—釩沉淀,另一方面是使其動力消耗不會增得過高,而致提高生產(chǎn)成本,適宜的液氣比在設計中已經(jīng)確定。提高反應溫度可加快反應速度,對吸收和再生都有利,冬天溫度過底生成硫磺的粒子細,硫泡沫很難捕集,所以在噴射再生槽前設有溶液加熱器調節(jié)溶液溫度。但是溫度過高,大于50℃就會加快硫代硫酸鹽的生成,造成溶液對設備管道的腐蝕。溫度超過60℃以后,硫代硫酸鹽的生成速度急劇上升。為使吸收、再生和析硫三者都能順利進行,溶液溫度宜控制在35~45℃??諝獾淖饔檬枪┭鹾托纬刹都蛄5臍馀?。按2H2S+O2=2H2O+S計算,采用噴射再生的空氣量可能要少一些,主要是在喉管中氣液接觸好,反應激烈,接觸時間也少得多,一般再生時間需要30min以上,由于采用噴射再生,12min就滿足了工藝要求,但吹風強度大,達到136m3/(㎡h)。故空氣量不宜過大,過大會招致空氣中的O2與溶液反應,生成硫代硫酸鹽和硫酸鹽,使堿耗增加,硫酸鹽的積累會造成溶液酸性,導致對設備及管道的腐蝕。3物料衡算和熱量衡算1計算說明:(1)原料氣以半水煤氣為主,采用銅洗流程,設備能力按年產(chǎn)35萬噸合成氨來計算。(2)為了簡化計算起見,不考慮再生氣回收氨后其余成分的變化,以及一次脫硫后CO2成分的變化。2基礎數(shù)據(jù)組分N2CO2COH2O2體積/%組分Na2CO3NaHCO3總堿總礬栲膠濃度(g/L)(1)半水煤氣中硫化氫含量C1=711mg/m3(2)凈化氣中硫化氫含量C2=(3)入洗滌塔的半水煤氣的溫度t1=60oC(4)出洗滌塔入脫硫塔的半水煤氣的溫度t2=45oC(5)出脫硫塔半水煤氣的溫度t3=41oC(6)入脫硫塔半水煤氣的壓力P=(絕壓)2計算原料氣的體積及流量以每年300個工作日,每天工作24小時,則每小時生產(chǎn)合成氨為:350000247。(30024)=考慮到在合成時的損失,所以nNH3=48610Kg247。17Kg/Kmol=則合成NH3所需要N2的物質的量為nN2=nNH3247。2=考慮到半水煤氣經(jīng)過洗滌、脫硫、變換等工序到合成的過程中氮氣的損失,則損失率以1%計,則半水煤氣中氮氣的物質的量為nN2=(1+1%)=所以原料氣中N2的體積為VN2==根據(jù)原料氣中各氣體的體積比,則其它氣體的體積為VCO2=247。VN2=VCO=247。VN2=VH2=247。VN2=VO2=247。VN2=則總氣體的體積:V=VN2+VCO2+VCO+VH2+VO2=++++=根據(jù)氣體方程,將0oC、
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