藥用高分子材料第一章緒論(編輯修改稿)
2025-06-22 18:22 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 （天然橡膠） 丁二烯： CH2=CH－ CH=CH2 近程（一級(jí)）結(jié)構(gòu) ? 旋光異構(gòu) 若正四面體的中心原子上四個(gè)取代基是不對(duì)稱的（即四個(gè)基團(tuán)不相同），此原子稱為不對(duì)稱中心原子，這種不對(duì)稱中心原子的存在會(huì)引起異構(gòu)現(xiàn)象，其異構(gòu)體互為鏡影對(duì)稱，各自表現(xiàn)不同的旋光性，故稱為旋光異構(gòu)。 C H 2 C H R C H 2 C * H X C h i r a l c e n t r e 近程（一級(jí)）結(jié)構(gòu) Isotactic 全同立構(gòu) Atactic 無規(guī)立構(gòu) Syndiotactic 間同立構(gòu) 高分子全部由一種旋光異構(gòu)單元鍵接而成。分子鏈結(jié)構(gòu)規(guī)整，可結(jié)晶。 兩種旋光異構(gòu)單元交替鍵接而成。分子鏈結(jié)構(gòu)規(guī)整，可結(jié)晶。 兩種旋光異構(gòu)單元無規(guī)鍵接而成。分子鏈結(jié)構(gòu)不規(guī)整，不能結(jié)晶。 近程（一級(jí)）結(jié)構(gòu) ? 鍵接異構(gòu) 雙烯類聚合物的鍵接結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜，如異戊二烯在聚合過程中有 1,2加成、 3,4加成和 1,4加成，分別得到如下產(chǎn)物： 1,2加成：鍵接異構(gòu) 1,4加成：順反異構(gòu)和鍵接異構(gòu) 3,4加成：鍵接異構(gòu) 近程（一級(jí)）結(jié)構(gòu) ? 高分子鏈骨架的幾何形狀 線形 支鏈形 交聯(lián)形（網(wǎng)狀形） 星形 梯形 半梯形 近程（一級(jí)）結(jié)構(gòu) ? 共聚物大分子鏈的序列結(jié)構(gòu) 各個(gè)不同結(jié)構(gòu)單元在高分子鏈中的排列順序 BBBB ?ABABABABA 交替共聚物 ?ABBABABBAB 無規(guī)共聚物 ?－ AAABBBAAA 嵌段共聚物 ?AAAAAAAAAA 接枝共聚物 遠(yuǎn)程（二級(jí)）結(jié)構(gòu) 遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu) 高分子鏈的大小 分子鏈的形態(tài)（構(gòu)象） 高分子鏈的柔性和剛性 分子量大小及其分布 遠(yuǎn)程（二級(jí)）結(jié)構(gòu) ? 分子量及分子量分布 基本特點(diǎn)：一是分子量大，二是分子量具有 多分散性 。 高分子不是由單一分子量的化合物所組成，即使是一種“純粹”的高分子，也是由化學(xué)組成相同、分子量不等、結(jié)構(gòu)不同的同系聚合物的混合物所組成。這種高分子的分子量不均一的特性，就稱為分子量的多分散性。 一般測得的高分子的分子量都是平均分子量 聚合物的平均分子量相同，但分散性不一定相同 遠(yuǎn)程（二級(jí)）結(jié)構(gòu) ? 分子量及分子量分布 根據(jù)統(tǒng)計(jì)方法不同，平均相對(duì)分子質(zhì)量可分為數(shù)均分子量、重均分子量、粘均分子量。其中尤以數(shù)均分子量最為常用。 遠(yuǎn)程（二級(jí)）結(jié)構(gòu) 按聚合物中含有的分子數(shù)目統(tǒng)計(jì)平均的分子量；高分子樣品的總質(zhì)量被聚合物分子總數(shù)所平均。 通過依數(shù)性方法 (冰點(diǎn)降低 法 、沸點(diǎn)升高法、滲透壓法、蒸汽壓法 ) 和端基滴定法測定。 ?? ???? ???? iiii ii iiin MN)MW( WN MNNWM式中： i 聚合物的聚合度，聚合度為 i的聚合物為 i聚體； Wi， Ni， Mi分別為 i聚體的質(zhì)量、分子數(shù)、相對(duì)分子質(zhì)量 。 遠(yuǎn)程（二級(jí)）結(jié)構(gòu) 按照聚合物的質(zhì)量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)平均的分子量。 測定方法：光散射法 iwiiiiimMiiMMm??????遠(yuǎn)程（二級(jí)）結(jié)構(gòu) 對(duì)于一定的聚合物 溶劑體系，其特性粘數(shù) [η]和分子量的關(guān)系如下： K, α是與聚合物、溶劑有關(guān)的常數(shù) 。 一般， α值在～ 。 ?? MK][ ? MarkHouwink方程 其中， [η]為聚合物的特性黏度，由實(shí)驗(yàn)測得； 1iiiMM ??? ?????????遠(yuǎn)程（二級(jí)）結(jié)構(gòu) ?Mw M? Mn； ?Mn靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子量部分對(duì)Mn影響較大； ?Mw靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子量部分對(duì) Mw影響較大； ?一般用 Mw表征聚合物比 Mn更恰當(dāng)，因?yàn)榫酆衔镄阅苋鐝?qiáng)度、熔體粘度更多地依賴于樣品中較
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