【文章內(nèi)容簡介】 ，ρ(Na2SO3)=1g/L：稱取亞硫酸鈉(Na2SO3)，溶于200mlEDTA2Na溶液中，緩緩搖勻以防充氧，使其溶解。放置2h～3h后標定。此溶液每毫升相當于320μg～400μg二氧化硫。標定方法：（1）取6個250ml碘量瓶（AAABBB3），分別加入碘溶液。在AAA3內(nèi)各加入25ml水，在BB2內(nèi)加入亞硫酸鈉溶液蓋好瓶蓋。（2）立即吸取亞硫酸鈉溶液加到一個已裝有40ml～50ml甲醛吸收液的100ml容量瓶中，并用甲醛吸收液稀釋至標線、搖勻。此溶液即為二氧化硫標準貯備溶液，在4℃～5℃下冷藏，可穩(wěn)定6個月。（3）緊接著再吸取亞硫酸鈉溶液加入B3內(nèi)，蓋好瓶塞。（4）AAABBB3六個瓶子于暗處放置5min后，用硫代硫酸鈉溶液滴定至淺黃色，加5ml淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至藍色剛剛消失。平行滴定所用硫代硫酸鈉溶液的體積之差應(yīng)不大于二氧化硫標準貯備溶液的質(zhì)量濃度由公式（32）計算： （公式32）式中：ρ——二氧化硫標準貯備溶液的質(zhì)量濃度，μg/ml；V0——空白滴定所用硫代硫酸鈉溶液的體積，ml；V——樣品滴定所用硫代硫酸鈉溶液的體積，ml；c2——硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol/L。1二氧化硫標準溶液，ρ（Na2SO3）=：用甲醛吸收液將二氧化硫標準貯備溶液稀釋成每毫升含二氧化硫的標準溶液。此溶液用于繪制標準曲線，在4℃～5℃下冷藏，可穩(wěn)定1個月。1鹽酸副玫瑰苯胺(pararosaniline，簡稱PRA，即副品紅或?qū)ζ芳t)貯備液：ρ=其純度應(yīng)達到副玫瑰苯胺提純及檢驗方法的質(zhì)量要求（見附錄A）。1副玫瑰苯胺溶液，ρ=：吸取副玫瑰苯胺貯備液于100ml容量瓶中，加30ml85%的濃磷酸，12ml濃鹽酸，用水稀釋至標線，搖勻，放置過夜后使用。避光密封保存。1鹽酸乙醇清洗液：由三份（1+4）鹽酸和一份95%乙醇混合配制而成，用于清洗比色管和比色皿。七、試驗步驟樣品采集與保存（1）短時間采樣：采用內(nèi)裝10ml吸收液的多孔玻板吸收管，以的流量采氣45min～60min。吸收液溫度保持在23℃～29℃范圍。（2）24h連續(xù)采樣：用內(nèi)裝50mL吸收液的多孔玻板吸收瓶，以的流量連續(xù)采樣24h。吸收液溫度保持在23℃～29℃范圍。（3）現(xiàn)場空白：將裝有吸收液的采樣管帶到采樣現(xiàn)場，除了不采氣之外，其他環(huán)境條件與樣品相同。注1：樣品采集、運輸和貯存過程中應(yīng)避免陽光照射。注2：放置在室（亭）內(nèi)的24h連續(xù)采樣器，進氣口應(yīng)連接符合要求的空氣質(zhì)量集中采樣管路系統(tǒng)，以減少二氧化硫進入吸收瓶前的損失。分析步驟（1）校準曲線的繪制取16支10ml具塞比色管，分A、B兩組，每組7支，分別對應(yīng)編號。A組按表31配制校準系列：管號0123456二氧化硫標準溶液Ⅱ(ml)0甲醛緩沖吸收液(ml)0二氧化硫含量(μg/10ml)0表31 二氧化硫校準系列在A組各管中分別加入氨磺酸鈉溶液和氫氧化鈉溶液，混勻。在B組各管中分別加入PRA溶液。將A組各管的溶液迅速地全部倒入對應(yīng)編號并盛有PRA溶液的B管中，立即加塞混勻后放入恒溫水浴裝置中顯色。在波長577nm處，用10mm比色皿，以水為參比測量吸光度。以空白校正后各管的吸光度為縱坐標，以二氧化硫的質(zhì)量濃度(μg/10ml)為橫坐標，用最小二乘法建立校準曲線的回歸方程。顯色溫度與室溫之差不應(yīng)超過3℃。根據(jù)季節(jié)和環(huán)境條件按表32選擇合適的顯色溫度與顯色時間：表32 顯色溫度與顯色時間顯色溫度，℃1015202530顯色時間，min402520155穩(wěn)定時間，min3525201510試劑空白吸光度A0樣品測定（1）樣品溶液中如有混濁物，則應(yīng)離心分離除去。（2）樣品放置20min，以使臭氧分解。（3）短時間采集的樣品：將吸收管中的樣品溶液移入10ml比色管中，用少量甲醛吸收液洗滌吸收管，洗液并入比色管中并稀釋至標線。加入氨磺酸鈉溶液，混勻，放置10min以除去氮氧化物的干擾。以下步驟同校準曲線的繪制。（4）連續(xù)24h采集的樣品：將吸收瓶中樣品移入50ml容量瓶（或比色管）中，用少量甲醛吸收液洗滌吸收瓶后再倒入容量瓶（或比色管）中，并用吸收液稀釋至標線。吸取適當體積的試樣（視濃度高低而決定取2ml～10ml）于10ml比色管中，再用吸收液稀釋至標線，加入氨磺酸鈉溶液，混勻，放置10min以除去氮氧化物的干擾，以下步驟同校準曲線的繪制。八、結(jié)果評定結(jié)果計算空氣中二氧化硫的質(zhì)量濃度，按公式33計算 （公式33）式中：ρ——空氣中二氧化硫的質(zhì)量濃度，mg/m3；A——樣品溶液的吸光度；A0——試劑空白溶液的吸光度；b——校準曲線的斜率，吸光度10ml/μg；a——校準曲線的截距（一般要求小于）；Vt——樣品溶液的總體積，ml；Va——測定時所取試樣的體積，ml；Vs——換算成標準狀態(tài)下（，273K）的采樣體積，L。計算結(jié)果準確到小數(shù)點后三位。精密度和準確度（1）精密度10個實驗室測定濃度為/ml的二氧化硫統(tǒng)一標準樣品，%，再現(xiàn)性相對標準偏差小于%。10個實驗室測定濃度為/ml的二氧化硫統(tǒng)一標準樣品，%，再現(xiàn)性相對標準偏差小于%。（2）準確度測量105個濃度范圍在～的實際樣品，加標回收率范圍在%～%之間。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制（1）多孔玻板吸收管的阻力為177。kPa，2/3玻板面積發(fā)泡均勻，邊緣無氣泡逸出。（2）采樣時吸收液的溫度在23℃～29℃時，吸收效率為100%。10℃～15℃時，吸收效率偏低5%。高于33℃或低于9℃時，吸收效率偏低10%。（3）每批樣品至少測定2個現(xiàn)場空白。即將裝有吸收液的采樣管帶到采樣現(xiàn)場，除了不采氣之外，其他環(huán)境條件與樣品相同。（4）當空氣中二氧化硫濃度高于測定上限時，可以適當減少采樣體積或者減少試料的體積。（5）如果樣品溶液的吸光度超過標準曲線的上限，可用試劑空白液稀釋，在數(shù)分鐘內(nèi)再測定吸光度，但稀釋倍數(shù)不要大于6。（6）顯色溫度低，顯色慢，穩(wěn)定時間長。顯色溫度高，顯色快，穩(wěn)定時間短。操作人員必須了解顯色溫度、顯色時間和穩(wěn)定時間的關(guān)系，嚴格控制反應(yīng)條件。（7）測定樣品時的溫度與繪制校準曲線時的溫度之差不應(yīng)超過2℃。（8）在給定條件下校準曲線斜率應(yīng)為177。，試劑空白吸光度A0在顯色規(guī)定條件下波動范圍不超過177。15%。（9）六價鉻能使紫紅色絡(luò)合物褪色，產(chǎn)生負干擾，故應(yīng)避免用硫酸鉻酸洗液洗滌玻璃器皿。若已用硫酸鉻酸洗液洗滌過，則需用鹽酸溶液（1+1）浸洗，再用水充分洗滌。九、注意事項樣品采集、運輸和貯存過程中應(yīng)避免陽光照射。放置在室（亭）內(nèi)的24h連續(xù)采樣器，進氣口應(yīng)連接符合要求的空氣質(zhì)量集中采樣管路系統(tǒng)，以減少二氧化硫進入吸收瓶前的損失。附錄A 副玫瑰苯胺提純及檢驗方法A1試劑正丁醇。冰醋酸。鹽酸溶液：c（HCl）=1mol/L。乙酸乙酸鈉溶液：c（CH3COONa）=。稱取乙酸鈉（CH3COONa3H2O）溶于水，移入100ml容量瓶中，加冰醋酸，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液pH為A2試劑提純方法取正丁醇和1mol/L鹽酸溶液各500mL，放入1000ml分液漏斗中蓋塞振搖3min，使其互溶達到平衡，靜置15min，待完全分層后，將下層水相（鹽酸溶液）和上層有機相（正丁醇）分別轉(zhuǎn)入試劑瓶中備用。稱取副玫瑰苯胺放入小燒杯中，加入平衡過的1mol/L鹽酸溶液40ml，用玻璃棒攪拌至完全溶解后，轉(zhuǎn)入250ml分液漏斗中，再用平衡過的正丁醇80ml分數(shù)次洗滌小燒杯，洗液并入分液漏斗中。蓋塞，振搖3min，靜止15min，待完全分層后，將下層水相轉(zhuǎn)入另一個250ml分液漏斗中，再加80mL平衡過的正丁醇，按上述操作萃取。按此操作每次用40ml平衡過的正丁醇重復(fù)萃取9～10次后，將下層水相濾入50ml容量瓶中，并用1mol/L鹽酸溶液稀釋至標線，搖勻。此PRA貯備液約為%，呈桔黃色。A3副玫瑰苯胺貯備液的檢驗方法吸取副玫瑰苯胺貯備液于100ml容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。取稀釋液50ml容量瓶中，加乙酸乙酸鈉溶液用水稀釋至標線，搖勻，1h后測量光譜吸收曲線，在波長540nm處有最大吸收峰。四、環(huán)境空氣二硫化碳的測定一、執(zhí)行標準環(huán)境空氣 二硫化碳的測定 乙二胺分光光度法 GB/T 146081993。二、適用范圍本標準適用于惡臭源廠界環(huán)境及空氣環(huán)境中二硫化碳的測定。當采樣體積為10—30L時。三、干擾及消除硫化氫與二硫化碳共存時干擾測定，可在采樣時用乙酸鉛棉過濾管排除。四、測定原理用含銅鹽、二乙胺的乙醇溶液采樣。在銅離子存在下，CS2與二乙胺作用，生成黃棕色的二乙基二硫代氨基鉀酸銅，于435nm波長處進行分光光度法測定。五、儀器設(shè)備常用的實驗室儀器。分光光度計。多孔玻板吸收管10ml。具塞比色管10ml。大氣采樣器TH150C，編號33710524，；溫度計。六、試劑除非另有說明，分析時均使用符合國家標準或?qū)I(yè)標準的分析純試劑和無亞硝酸根的蒸餾水、去離子水或相當純度的水。乙酸銅乙醇溶液：，溶解于少量無水乙醇中，移入100ml容量瓶，并用無水乙醇稀釋至標線，混勻。在冰箱內(nèi)保存。吸收液：，依次加入無水乙醇300ml，，再用無水乙醇稀釋至500ml標線。本次配制的吸收液基本無色，貯存于冰箱中，瓶口用生料帶密封。CS2標準溶液：在25ml容量瓶中，加入無水乙醇約15ml，蓋塞，準確稱重。然后加入優(yōu)級純CS22滴，蓋塞，再準確稱重。再用無水乙醇將上述溶液稀釋至標線，計算每毫升二硫化碳的含量，臨用時再用無水乙醇稀釋成每毫升含10μg二硫化碳的標準溶液。乙酸鉛脫脂棉制備方法稱取10g乙酸鉛，溶解于90ml水，加丙三醇10ml，攪拌均勻后將脫脂棉浸入，然后取出擠干，放在沒有硫化氫污染的室內(nèi)自然晾干，貯于廣口瓶中備用。七、試驗步驟樣品采集（1）空氣環(huán)境中二硫化碳的采集，置于4—0℃的冰水浴中，在進氣口接除硫化氫過濾管，采氣至第一支吸收管的吸收液明顯呈黃色，第二支吸收管的吸收液無色或略有黃色為止，記下采樣時間。當除硫化氫過濾管有三分之二變?yōu)楹诨疑珪r，即應(yīng)更換。（2）惡臭源廠界環(huán)境中二硫化碳的采樣按照圖1所示在負壓采氣器中先裝上經(jīng)排空后的采氣袋4，關(guān)截止閥1，開截止閥3并抽負壓至1kPa，關(guān)截止閥3。采樣時注意惡臭出現(xiàn)時，開截止閥1，惡臭氣體迅速充滿采氣袋。開截止閥3使負壓采氣器內(nèi)壓力與大氣壓力平衡，開蓋取出采氣袋4。以后按照采樣（1）操作，將采氣袋內(nèi)的二硫化碳吸收再多孔玻璃板吸收管中。分析步驟（1）標準曲線的繪制取7支10ml具塞比色管，按下表配制標準色列。由于CS2極易揮發(fā)，在配置標準色列時，先向比色管內(nèi)加入吸收液，后加入CS2標液，并及時加蓋，以防CS2揮發(fā)。各管輕輕搖勻后，放置20min，在波長435nm處，用3cm比色皿，以無水乙醇為參比，測定吸光度。以吸光度對二硫化碳含量(g)，繪制標準曲線。表41 CS2標準曲線繪制管號00123456吸收液(ml)標準液(ml)10CS2量(g)00吸光度EEE0備注A=，b=，r=樣品測定采樣后，將樣品放置室溫，從吸收管中吹出，前、后管分別定容至10ml，再將兩管吸收液合并，搖勻，取適量樣品于10ml具塞比色管，加吸收液至標線，搖勻，以下步驟同標準曲線的繪制，在標準曲線上查二硫化碳的量。八、結(jié)果評定結(jié)果計算測定氣體中二硫化碳的濃度（mg/m3）計算：式中：m—為測定時樣品中二硫化碳的含量()；V1—為樣品液定容體積，20mlV2—為樣品測定時所取樣品液的體積，10ml；Vn—為標準狀態(tài)下的采氣體積()。精密度和準確度，%；，%。九、注意事項配制二硫化碳標準溶液和標準色列時，應(yīng)先加吸收液，后加二硫化碳或標準溶液，勿使二硫化碳或這標準溶液在管壁上，以防二硫化碳揮發(fā)損失。橡膠與二硫化碳發(fā)生反應(yīng)，故除硫化氫過濾管與第一吸收管，第一吸收管與第二吸收管之間，應(yīng)采用內(nèi)接外套發(fā)連接，即將塑料管插入管口，用聚四氟乙烯生（膠）帶綁好，接口處再套一小段乳膠管，不要直接用乳膠管連接。五、環(huán)境空氣一氧化碳的測定一、執(zhí)行方法空氣質(zhì)量 一氧化碳的測定 非分散紅外法 GB980188 二、適用范圍本標準適用于測定空氣質(zhì)量中的一氧化碳。測定