【正文】 環(huán)境空氣檢測(cè)作業(yè)指導(dǎo)書中鐵西北科學(xué)研究院有限公司工程檢測(cè)試驗(yàn)中心二〇一五年目 錄一、環(huán)境空氣氮氧化物的測(cè)定 1二、空氣質(zhì)量惡臭的測(cè)定 9三、環(huán)境空氣二氧化硫的測(cè)定 14四、環(huán)境空氣二硫化碳的測(cè)定 22五、環(huán)境空氣一氧化碳的測(cè)定 25六、環(huán)境空氣總懸浮物顆粒的測(cè)定 27七、 32八、硫化氫的測(cè)定37九、環(huán)境空氣氟化物的測(cè)定43十、環(huán)境空氣和廢氣 氨的測(cè)定 納氏試劑分光光度法48十一、環(huán)境空氣 氨的測(cè)定 次氯酸鈉水楊酸分光光度法54十二、固定污染源廢氣 苯可溶物的測(cè)定59十三、廢氣鉻酸霧的測(cè)定64十四、硫酸霧的測(cè)定6774 / 76一、環(huán)境空氣氮氧化物的測(cè)定一、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境空氣 氮氧化物(一氧化氮和二氧化氮)的測(cè)定 鹽酸萘乙二胺分光光度法 HJ 4792009。二、適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣中氮氧化物、二氧化氮、一氧化氮的測(cè)定。吸收液。當(dāng)吸收液總體積為10ml，采樣體積為24L時(shí)。當(dāng)吸收液總體積為50ml，采樣體積288L時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定環(huán)境空氣中氮氧化物的測(cè)定范圍為mg/m3~。三、干擾及消除空氣中二氧化硫濃度為氮氧化物濃度30倍時(shí)，對(duì)二氧化氮的測(cè)定產(chǎn)生負(fù)干擾?？諝庵羞^(guò)氧乙酰硝酸酯（PAN）對(duì)二氧化氮的測(cè)定產(chǎn)生正干擾?？諝庵谐粞鯘舛瘸^(guò)時(shí)，對(duì)二氧化氮的測(cè)定產(chǎn)生負(fù)干擾。采樣時(shí)在采樣瓶入口端串接一段(15～20)cm長(zhǎng)的硅橡膠管，可排除干擾。四、測(cè)定原理空氣中的二氧化氮被串聯(lián)的第一支吸收瓶中的吸收液吸收并反應(yīng)生成粉紅色偶氮染料?？諝庵械囊谎趸慌c吸收液反應(yīng)，通過(guò)氧化管時(shí)被酸性高錳酸鉀溶液氧化為二氧化氮，被串聯(lián)的第二支吸收瓶中的吸收液吸收并反應(yīng)生成粉紅色偶氮染料。生成的偶氮染料在波長(zhǎng)540nm處的吸光度與二氧化氮的含量成正比。分別測(cè)定第一支和第二支吸收瓶中樣品的吸光度，計(jì)算兩支吸收瓶?jī)?nèi)二氧化氮和一氧化氮的質(zhì)量濃度，二者之和即為氮氧化物的質(zhì)量濃度（以二氧化氮計(jì)）。五、儀器設(shè)備常用的實(shí)驗(yàn)室儀器。分光光度計(jì)。空氣采樣器：流量范圍～。采樣流量為時(shí)，相對(duì)誤差小于177。5%。恒溫、半自動(dòng)連續(xù)空氣采樣器：采樣流量為時(shí)，相對(duì)誤差小于177。5%，能將吸收液溫度保持在20℃177。4℃。采樣管：硼硅玻璃管、不銹鋼管、聚四氟乙烯管或硅膠管，內(nèi)徑約為6mm，盡可能短些，任何情況下不得超過(guò)2m，配有朝下的空氣入口。吸收瓶：可裝10ml、25ml或50ml吸收液的多孔玻板吸收瓶，液柱高度不低于80mm。吸收瓶的玻板阻力、氣泡分散的均勻性及采樣效率按本標(biāo)準(zhǔn)附錄A檢查。使用棕色吸收瓶或采樣過(guò)程中吸收瓶外罩黑色避光罩。新的多孔玻板吸收瓶或使用后的多孔玻板吸收瓶，應(yīng)用（1+1）HCl浸泡24h以上，用清水洗凈。氧化瓶：可裝5ml、10ml或50ml酸性高錳酸鉀溶液的洗氣瓶，液柱高度不能低于80mm。使用后，用鹽酸羥胺溶液浸泡洗滌。六、試劑除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖蜔o(wú)亞硝酸根的蒸餾水、去離子水或相當(dāng)純度的水。冰乙酸。鹽酸羥胺溶液，ρ=(～)g/L。硫酸溶液，c(1/2H2SO4)＝1mol/Ｌ：取15ml濃硫酸（ρ＝），徐徐加入500ml水中，攪拌均勻，冷卻備用。酸性高錳酸鉀溶液，ρ(KMnO4)=25g/Ｌ：稱取25g高錳酸鉀于1000ml燒杯中，加入500ml水，稍微加熱使其全部溶解，然后加入1mol/L硫酸溶液）500ml，攪拌均勻，貯于棕色試劑瓶中。N(1萘基)乙二胺鹽酸鹽貯備液，ρ（C10H7NH(CH2)2NH22HCl）=：稱取N（1萘基）乙二胺鹽酸鹽于500ml容量瓶中，用水溶解稀釋至刻度。此溶液貯于密閉的棕色瓶中，在冰箱中冷藏可穩(wěn)定保存三個(gè)月。顯色液：稱取對(duì)氨基苯磺酸[NH2C6H4SO3H]溶解于約200ml40℃~50℃熱水中，將溶液冷卻至室溫，全部移入1000ml容量瓶中，加入50mlN(1萘基）乙二胺鹽酸鹽貯備溶液和50ml冰乙酸，用水稀釋至刻度。此溶液貯于密閉的棕色瓶中，在25℃以下暗處存放可穩(wěn)定三個(gè)月。若溶液呈現(xiàn)淡紅色，應(yīng)棄之重配。吸收液：使用時(shí)將顯色液和水按4:1（V/V）比例混合，即為吸收液。吸收液的吸光度應(yīng)小于等于亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液，ρ（NO2）=250μg/ml：（NaNO2，優(yōu)級(jí)純，使用前在105℃177。5℃干燥恒重）溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液貯于密閉棕色瓶中于暗處存放，可穩(wěn)定保存三個(gè)月。亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)工作液，ρ（NO2）=：，用水稀釋至標(biāo)線。臨用現(xiàn)配。七、試驗(yàn)步驟樣品（1）短時(shí)間采樣（1h以內(nèi)）取兩支內(nèi)裝吸收液的多孔玻板吸收瓶和一支內(nèi)裝5ml~10ml酸性高錳酸鉀溶液的氧化瓶（液柱高度不低于80mm），用盡量短的硅橡膠管將氧化瓶串聯(lián)在二支吸收瓶之間，以4L～24L。（2）長(zhǎng)時(shí)間采樣（24h）取兩支大型多孔玻板吸收瓶，裝入或吸收液，（液柱高度不低于80mm），標(biāo)記液面位置。取一支內(nèi)裝50ml酸性高錳酸鉀溶液的氧化瓶，接入采樣系統(tǒng)，將吸收液恒溫在20℃177。4℃，以流量采氣288L。注：氧化管中有明顯的沉淀物析出時(shí)，應(yīng)及時(shí)更換。一般情況下，內(nèi)裝50mL酸性高錳酸鉀溶液的氧化瓶可使用15～20天（隔日采樣）。采樣過(guò)程注意觀察吸收液顏色變化，避免因氮氧化物濃度過(guò)高而穿透。（3）采樣要求采樣前應(yīng)檢查采樣系統(tǒng)的氣密性，用皂膜流量計(jì)進(jìn)行流量校準(zhǔn)。采樣流量的相對(duì)誤差應(yīng)小于177。5%。采樣期間，樣品運(yùn)輸和存放過(guò)程中應(yīng)避免陽(yáng)光照射。氣溫超過(guò)25℃時(shí)，長(zhǎng)時(shí)間（8h以上）運(yùn)輸和存放樣品應(yīng)采取降溫措施。采樣結(jié)束時(shí)，為防止溶液倒吸，應(yīng)在采樣泵停止抽氣的同時(shí)，閉合連接在采樣系統(tǒng)中的止水夾或電磁閥（）。 手工采樣系列示意圖 連續(xù)自動(dòng)采樣系列示意圖（4）現(xiàn)場(chǎng)空白裝有吸收液的吸收瓶帶到采樣現(xiàn)場(chǎng)，與樣品在相同的條件下保存，運(yùn)輸，直至送交實(shí)驗(yàn)室分析，運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)注意防止沾污。要求每次采樣至少做2個(gè)現(xiàn)場(chǎng)空白。（5）樣品的保存：樣品采集、運(yùn)輸及存放過(guò)程中避光保存，樣品采集后盡快分析。若不能及時(shí)測(cè)定，將樣品于低溫暗處存放，樣品在30℃暗處存放，可穩(wěn)定8h；在20℃暗處存放，可穩(wěn)定24h；于0~4℃冷藏，至少可穩(wěn)定3天。分析步驟（1）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取6支10ml具塞比色管，按表11制備亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液系列。根據(jù)表11分別移取相應(yīng)體積的亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)工作液，加水至表11 NO2 標(biāo)準(zhǔn)溶液系列管號(hào)012345標(biāo)準(zhǔn)工作液，ml水，ml顯色液，mlNO2 濃度，μg/ml各管混勻，于暗處放置20min（室溫低于20℃時(shí)放置40min以上），用10mm比色皿，在波長(zhǎng)540nm處，以水為參比測(cè)量吸光度，扣除0號(hào)管的吸光度以后，對(duì)應(yīng)NO2的濃度（μg/ml），用最小二乘法計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程。標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率控制在～（吸光度ml/μg），截距控制在177。之間。空白試驗(yàn)（1）實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)：取實(shí)驗(yàn)室內(nèi)未經(jīng)采樣的空白吸收液，用10mm比色皿，在波長(zhǎng)540nm處，以水為參比測(cè)定吸光度。實(shí)驗(yàn)室空白吸光度A0在顯色規(guī)定條件下波動(dòng)范圍不超過(guò)177。15%。（2）現(xiàn)場(chǎng)空白：同空白試驗(yàn)（1）測(cè)定吸光度。將現(xiàn)場(chǎng)空白和實(shí)驗(yàn)室空白的測(cè)量結(jié)果相對(duì)照，若現(xiàn)場(chǎng)空白與實(shí)驗(yàn)室空白相差過(guò)大，查找原因，重新采樣。樣品測(cè)定采樣后放置20min，室溫20℃以下時(shí)放置40min以上，用水將采樣瓶中吸收液的體積補(bǔ)充至標(biāo)線，混勻。用10mm比色皿，在波長(zhǎng)540nm處，以水為參比測(cè)量吸光度，同時(shí)測(cè)定空白樣品的吸光度。若樣品的吸光度超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線的上限，應(yīng)用實(shí)驗(yàn)室空白試液稀釋，再測(cè)定其吸光度。但稀釋倍數(shù)不得大于6。八、結(jié)果評(píng)定結(jié)果計(jì)算（1）空氣中二氧化氮濃度，mg/m3按公式11，計(jì)算： （公式11）（2）空氣中一氧化氮濃度以，mg/m3計(jì)，按公式12計(jì)算： （公式12）空氣中一氧化氮濃度以，mg/m3計(jì)，按公式13計(jì)算： （公式13）（3）空氣中氮氧化物濃度以 mg/m3計(jì)，按公式14計(jì)算： （公式14）式中：AA2—分別為串聯(lián)的第一支和第二支吸收瓶中樣品的吸光度；A0—實(shí)驗(yàn)室空白的吸光度；b—標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，吸光度ml/μg；a—標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距；V—采樣用吸收液體積，ml；V0—換算為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)（，273K）下的采樣體積，L；K—NO?NO2氧化系數(shù)，；D—樣品的稀釋倍數(shù)；?—Saltzman實(shí)驗(yàn)系數(shù)，（當(dāng)空氣中二氧化氮濃度高于時(shí)，?取值）。精密度和準(zhǔn)確度（1）測(cè)定NO2標(biāo)準(zhǔn)氣體的精密度和準(zhǔn)確度5個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定濃度范圍在(～)mg/m3的NO2標(biāo)準(zhǔn)氣體，重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于10%，相對(duì)誤差小于177。8%。（2）測(cè)定NO標(biāo)準(zhǔn)氣體的精密度和準(zhǔn)確度測(cè)定濃度范圍在(～)mg/m3的NO1