【正文】 智能孔口流量校準(zhǔn)器接好電源，開(kāi)機(jī)后進(jìn)入設(shè)置菜單，輸入環(huán)境溫度和壓力值（溫度值單位是絕對(duì)溫度，即溫度=環(huán)境溫度+273；大氣壓值單位為kPa），確認(rèn)后退出；③選擇合適流量范圍的工作模式，距儀器開(kāi)機(jī)超過(guò)2分鐘后方可進(jìn)行入測(cè)量菜單；④打開(kāi)采樣器的采樣蓋，按正常采樣位置，放一張干凈的采樣濾膜，將智能流量校準(zhǔn)器的孔口與采樣頭密封連接，待液晶屏右上角出現(xiàn)電池符號(hào)后，將儀器的“”取壓嘴和孔口取壓嘴相連后，按測(cè)量鍵，液晶屏將顯示工況瞬時(shí)流量和標(biāo)況瞬時(shí)流量。顯示10次后結(jié)束測(cè)量模式，儀器顯示此段時(shí)間內(nèi)的平均值；⑤調(diào)整采樣器流量至設(shè)定值。采用上述兩種方法校準(zhǔn)流量時(shí)，要確保氣路密封連接。流量校準(zhǔn)后，如發(fā)現(xiàn)濾膜上塵的邊緣輪廓不清晰或?yàn)V膜安裝歪斜等情況，表明可能造成漏氣，應(yīng)重新進(jìn)行校準(zhǔn)。校準(zhǔn)合格的采樣器，即可用于采樣，不得再改動(dòng)調(diào)節(jié)器狀態(tài)。八、硫化氫的測(cè)定一 、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)空氣中硫化氫的測(cè)定 聚乙烯醇磷酸銨吸收－亞甲藍(lán)分光光度法 FHZHJDQ0147二 、適用范圍本方法規(guī)定了用亞甲藍(lán)分光光度法測(cè)定居住區(qū)空氣中硫化氫的濃度。本方法適用于居住區(qū)空氣硫化氫濃度的測(cè)定，也適用于室內(nèi)和公共場(chǎng)所空氣中硫化氫濃度的測(cè)定。177。若采樣體積為30L時(shí)。，若采樣體積為30L時(shí)， mg/m3 。 mg/m3，應(yīng)適當(dāng)減小采樣體積，或取部分樣品溶液進(jìn)行分析。由于硫化鎘在光照下易被氧化，所以采樣期和樣品分析之前應(yīng)避光，采樣時(shí)間不應(yīng)超過(guò)1h，采樣之后應(yīng)在6h之內(nèi)顯色分析，空氣二氧化硫濃度小于1 mg/m3， mg/m3，不干擾測(cè)定。三、測(cè)定原理空氣中硫化氫被堿性氫氧化鎘懸浮液吸收，形成硫化鎘沉淀。吸收液中加入聚乙烯醇磷酸銨可以減低硫化鎘的光分解作用。然后，在硫酸溶液中，硫化氫與對(duì)氨基二甲基苯胺溶液和三氯化鐵溶液作用，生成亞甲基藍(lán)，比色定量。四、儀器設(shè)備氣泡吸收管 普通型，有10m1刻度線，并配有黑色避光套?？諝獠蓸悠?～2L/min，流量穩(wěn)定。使用時(shí)，用皂膜流量計(jì)校準(zhǔn)采樣系列在采樣前和采樣后的流量，流量誤差應(yīng)小于5%。具塞比塞管 10ml。分光光度計(jì) 用20mm比色皿，在波長(zhǎng)665nm處，測(cè)定吸光度。滲透管配氣裝置 滲透管恒溫浴的溫度應(yīng)控制在177?！嬷畠?nèi)，配氣體系統(tǒng)中氣體流量誤差應(yīng)小于2%。五、試劑吸收液 (3CdSO48H2O)，將三種溶液相混合，強(qiáng)烈振搖至完全混勻，再用水稀釋至1L。此溶液為白色懸浮液，每次用時(shí)要強(qiáng)烈振搖均勻再量取。貯于冰箱中可保存一周。對(duì)氨基二甲基苯胺溶液 ，放冷后，(又稱對(duì)氨基－N，N－二甲基苯胺二鹽酸鹽)〔(CH3)2NC6 H4NH22HCl〕，溶于硫酸溶液中。置于冰箱中，可保存一年。使用液：臨用時(shí)，用(1＋1)硫酸溶液稀釋至100ml。三氯化鐵溶液 稱量100g三氯化鐵(FeCl36H2O)溶于水中，稀釋至100ml。若有沉淀，需要過(guò)濾后使用。混合顯色液 臨用時(shí)，()三氯化鐵溶液的比例相混合。此混合液要現(xiàn)用現(xiàn)配，若出現(xiàn)有沉淀物生成，應(yīng)棄之不用。磷酸氫二銨溶液 稱量40g磷酸氫二銨〔(NH4)2HPO4〕溶于水中，并稀釋至100ml。碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 c(1/6KIO3)＝，℃干燥2h的碘酸鉀(優(yōu)級(jí)純)，溶于新煮沸冷卻的水中，移入1L容量瓶中，加水稀釋至刻度。 5g/L淀粉溶液 ，加5ml水調(diào)成糊狀后，再加入100ml沸水中，并煮沸2～3min，至溶液透明，冷卻。臨用現(xiàn)配。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 c(Na2S2O3)＝，稱量25g硫代硫酸鈉(Na2S2O35H2O)溶于新煮沸冷卻后的水中，并用水稀釋至1L，貯于棕色瓶中，如混濁要過(guò)濾。放置一周后，按下述方法標(biāo)定濃度。標(biāo)定方法： ，于250ml碘量瓶中，加入70ml新煮沸冷卻的水，再加3g碘化鉀和10ml冰乙酸。搖勻后，暗處放置3min，至淡黃色。再加1ml5g/L淀粉溶液，呈藍(lán)色，再繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛剛褪去，即為終點(diǎn)。記錄所用硫代硫酸鈉溶液體積。重復(fù)做兩次滴定。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度用下式計(jì)算：M(Na2S2O3)=50W/V式中M——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；W——稱取的碘酸鉀的重量，g；V——滴定所用硫代硫酸鈉溶液的體積，ml。 ：，用新煮沸冷卻后的水稀釋至1L。 碘溶液 c(1/2I2)＝，稱量40g碘化鉀，溶于25ml水中，溶于碘化鉀溶液中，并用水稀釋至1L，移入棕色瓶中，暗處貯存。1 ，另稱量18g碘化鉀溶于少量水后，移入容量瓶中，用水稀釋至刻度。1 (1＋1)鹽酸溶液 50ml鹽酸與50ml水相混合。1 標(biāo)準(zhǔn)溶液 取硫化鈉晶體(Na2S9H2O)，用少量水清洗表面，用濾紙吸干。，溶于新煮沸冷卻的水中，再稀釋至1L。用下述的碘量法標(biāo)定濃度。標(biāo)定后。由于硫化鈉在水溶液中極不穩(wěn)定，稀釋后應(yīng)立即做標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)溶液必須每次新配，現(xiàn)標(biāo)定，現(xiàn)使用。標(biāo)定方法： 。加90ml水，加1ml(1＋1)鹽酸溶液。，混勻，放在暗處3min。，加1ml新配制的5g/L淀粉溶液呈藍(lán)色，用少量水沖洗瓶的內(nèi)壁，再繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛剛消失(由于有硫生成，使溶液呈微混濁色。此時(shí)，要特別注意滴定終點(diǎn)顏色突變)。記錄所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。同時(shí)另取10ml水做空白滴定，其滴定步驟完全相同，記錄空白滴定所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。樣品滴定和空白滴定各重復(fù)做兩次， 硫化氫濃度用下式計(jì)算：C=(V2V1) /10M17式中c硫化氫的濃度，mg/ml；V2——空白滴定所用硫代硫酸鈉的體積，ml；V1——樣品滴定所用硫代硫酸鈉的體積，ml； M——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；17——1/2H2S硫化氫的摩爾質(zhì)量，g/mol。1 硫化氫滲透管購(gòu)置用稱重法校準(zhǔn)過(guò)的滲透管，～，不確定度為2%。六、試驗(yàn)步驟采樣用一個(gè)內(nèi)裝10ml吸收液的普通型氣泡吸收管，以1～，避光采氣30L。根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)硫化氫濃度，選擇采樣流量，使最大采樣時(shí)間不超過(guò)1h。采樣后的樣品也應(yīng)置于暗處，并在6h內(nèi)顯色；或在現(xiàn)場(chǎng)加顯色液，帶回實(shí)驗(yàn)室，在當(dāng)天內(nèi)比色測(cè)定。記錄采樣時(shí)的溫度和大氣壓力。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(1)用標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 按下表制備標(biāo)準(zhǔn)色列管，先加吸收液，后加標(biāo)準(zhǔn)液，立即倒轉(zhuǎn)混勻。硫化氫標(biāo)準(zhǔn)系列管號(hào)0123456吸收液（mL）硫化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液（mL）0硫化氫含量（ug）0各管立即加1ml混合顯色液，加蓋倒轉(zhuǎn)一次，緩緩混合均勻，放置30min。加1滴磷酸氫二鈉溶液，搖勻，以排除Fe3+的顏色。用20mm比色皿，以水作參比，在波長(zhǎng)665nm處，測(cè)定各管吸光度。以硫化氫含量(μg)為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并計(jì)算回歸線的斜率。以斜率倒數(shù)作為樣品測(cè)定的計(jì)算因子Bs(μg)。(2)用標(biāo)準(zhǔn)氣體繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 將已知滲透率的硫化氫滲透管，在標(biāo)定滲透率的溫度下，恒溫24h以上。用純氮?dú)庖暂^小的流量(約250ml/min)，將滲透出來(lái)的硫化氫氣體帶出，并與零空氣進(jìn)行混合和稀釋，調(diào)節(jié)空氣的流量得到不同濃度的硫化氫標(biāo)準(zhǔn)氣體。用下式計(jì)算硫化氫標(biāo)準(zhǔn)氣體的濃度：C=P/(Q1+Q2)式中C——在標(biāo)準(zhǔn)狀況下硫化氫標(biāo)準(zhǔn)氣體的濃度，mg/m3；P——硫化氫滲透管的滲透率，μg/min；Q1——標(biāo)準(zhǔn)狀況下氮?dú)饬髁?，L/min；Q2——標(biāo)準(zhǔn)狀況下稀釋空氣流量，L/min。，。在可測(cè)濃度范圍內(nèi)(～)，至少制備4個(gè)濃度點(diǎn)的硫化氫標(biāo)準(zhǔn)氣體，并以零濃度空氣作試劑空白。各個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)氣體，按常規(guī)采樣的操作條件，采集一定體積的標(biāo)準(zhǔn)氣體，采樣體積應(yīng)與預(yù)計(jì)在現(xiàn)場(chǎng)采集空氣樣品的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)采樣體積相同(，采氣體積30L)。然后各濃度點(diǎn)的樣品溶液用水補(bǔ)至采樣前的吸收液的體積，按用標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的操作步驟顯色，并測(cè)定各濃度點(diǎn)的樣品溶液的吸光度。以硫化氫標(biāo)準(zhǔn)氣體的濃度(mg/m3)為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線并計(jì)算回歸線的斜率，以斜率的倒數(shù)作為樣品測(cè)定的計(jì)算因子Bg(mg/m3)。樣品測(cè)定采樣后，用水補(bǔ)充到采樣前的吸收液的體積。由于樣品溶液不穩(wěn)定，應(yīng)在6h內(nèi)，按用標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的操作步驟顯色，測(cè)定吸光度。在每批樣品測(cè)定的同時(shí)，用10ml未采樣的吸收液，按相同的操作步驟作試劑空白測(cè)定。如果樣品溶液吸光度超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線的范圍，則可取部分樣品溶液用吸收液稀釋后再分析，計(jì)算濃度時(shí)，要乘以樣品溶液的稀釋倍數(shù)。七、結(jié)果評(píng)定結(jié)果計(jì)算（1）.標(biāo)準(zhǔn)溶液制備標(biāo)準(zhǔn)曲線C=式中C——空氣中硫化氫濃度，mg/m3；A——樣品溶液的吸光度；A0——試劑空白溶液的吸光度；Bs——用標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的計(jì)算因子，μg；D——分析時(shí)樣品溶液的稀釋倍數(shù)；Vnd——標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積，L。(2)、標(biāo)準(zhǔn)氣體制備標(biāo)準(zhǔn)曲線 C=(AA0)BqD式中Bg——用標(biāo)準(zhǔn)氣體繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的計(jì)算因子，mg/m3；其他符號(hào)與上式相同。說(shuō)明(1)方法的靈敏度 177。(2)，～4μg硫化氫。若采樣體積為30L時(shí)，～，應(yīng)適當(dāng)減少采樣體積，或取部分樣品溶液，進(jìn)行分析。(3)方法的重現(xiàn)性 用標(biāo)準(zhǔn)溶液制備標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，各濃度點(diǎn)重復(fù)測(cè)定的平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差為6%，斜率平均值在95%177。(μg1)。本法對(duì)硫化氫滲透管的滲透率重復(fù)測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差為2%。(4)方法的準(zhǔn)確度 流量誤差不超過(guò)5%。用本法測(cè)定硫化氫滲透管的滲透率與用重量法測(cè)得值(重量法測(cè)定的不確定度為2%)相比較，平均為96%。(5)干擾及排除 由于硫化鎘在光照下易被氧化，所以采樣期間和樣品分析之前應(yīng)避光，采樣時(shí)間不應(yīng)超過(guò)1h，采樣后應(yīng)在6h之內(nèi)顯色分析?？諝庵蠸O2 濃度小于1mg/m3，NO2 ，不干擾測(cè)定。八、注意事項(xiàng)九、環(huán)境空氣氟化物的測(cè)定一、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境空氣 氟化物的測(cè)定濾膜采樣氟離子選擇電極 HJ4802009二、適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定環(huán)境空氣中氟化物的濾膜采集、氟離子選擇電極法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣中氟化物的小時(shí)濃度和日平均濃度的測(cè)定。當(dāng)采樣體積為6m3時(shí)。三、干擾及消除 在測(cè)定體系中有Si4+、Fe3+、Al3+存在、其濃度不超過(guò)20mg/L時(shí)，產(chǎn)生的干擾可采用加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液來(lái)消除。四、測(cè)定原理已知體積的空氣通過(guò)磷酸氫二鉀浸漬的濾膜時(shí)，氟化物被固定或阻留在濾膜上，濾膜上的氟化物用鹽酸溶液浸溶后，用氟離子選擇電極法測(cè)定。五、 儀器設(shè)備 采樣器：中流量采樣泵，采樣頭帶支撐濾膜的聚乙烯網(wǎng)墊，采樣頭有效直徑為80mm，可以安裝直徑為92mm的濾膜。 離子活度計(jì)或精密酸度計(jì)：。 氟離子選擇電極：a 測(cè)量氟離子濃度范圍：101mol/L～106mol/L。b 測(cè)定曲線斜率，在t℃下，為（54+）mV。 甘汞電極：鹽橋溶液為飽和氯化鉀。 磁力攪拌器：具聚乙烯包裹的攪拌子。 小型超聲波清洗器。 聚乙烯塑料燒杯：100ml。 聚乙烯塑料瓶：100ml、1000ml。六、試劑本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水或蒸餾水。 鹽酸溶液c（HCl）=：取1000ml水，（優(yōu)級(jí)純，ρ=），攪拌均勻。 氫氧化鈉溶液c（NaOH）=：，溶于水，冷卻后稀釋至1000ml。 氫氧化鈉c（NaOH）=：，溶于水，冷卻后稀釋至500ml。 磷酸氫二鉀浸漬液：，移入1000ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖勻。 總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISAB）（1） 總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISAB Ⅰ）:，量取冰乙酸50ml，加水500ml。溶解后，加氫氧化鈉溶液（）135ml，轉(zhuǎn)移到1000ml容量瓶中，加水定容至標(biāo)線，搖勻。（2）總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISAB Ⅱ）：稱取142g六次甲基四胺和85g硝酸鉀、加水溶解，調(diào)節(jié)pH至5～6，轉(zhuǎn)移到1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。溶液的配制可不局限于此，還可參考GB7484中總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液的配制方法。注：當(dāng)試樣成分復(fù)雜、偏酸（pH≈2）或者偏堿（pH≈2），可用TISAB Ⅱ配方。 氟化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液ρ（NaF）=1000μg/ml：（優(yōu)級(jí)純，于110℃烘干2h放在干燥器中冷卻至室溫），溶解于水中，移入100ml容量瓶中。用水定容至標(biāo)線，搖勻。貯于聚乙烯瓶中，冰箱中保存，臨用時(shí)取出，放至室溫。 氟化鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液：將氟化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6）、、臨用現(xiàn)配。貯于聚乙烯塑料瓶中。 乙酸硝酸纖維微孔濾膜：孔徑5μm，直徑92mm。 磷酸氫二鉀浸漬濾膜：將乙酸硝酸纖維微孔濾膜（8）放入磷酸氫二鉀浸漬液（4）中浸漬后，瀝干（每次用少量浸漬液，以能沒(méi)過(guò)濾膜為準(zhǔn)，浸漬4～5張濾膜后，更換新的浸漬液）。攤放在干凈、無(wú)氟的定性濾紙上（不能直接用玻璃板或搪瓷盤攤放），于40℃以下烘干，裝入塑料盒（袋）中，密封后放入干燥器中備用（干燥器中不加干燥劑）。七、實(shí)驗(yàn)步驟1 、樣品的采集和保存樣品的采集應(yīng)符合《環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T 194）的要求。各種采樣器均應(yīng)在采樣前進(jìn)行氣密性檢查和流量校準(zhǔn)。采樣時(shí)，在濾膜夾中裝入兩張磷酸氫二鉀浸漬濾膜，中間用2mm~3mm厚的濾膜墊圈隔開(kāi)，以100L/min～120L/min流量（~）采氣10m3以上，根據(jù)使用的儀器性能設(shè)計(jì)采樣記錄（應(yīng)包括開(kāi)始和結(jié)束時(shí)的采樣時(shí)間、流量或采樣體積、風(fēng)向、風(fēng)速、氣溫、氣壓、采樣點(diǎn)、樣品編號(hào)等）并記錄。采樣后，用干凈鑷子將樣品膜取出，對(duì)折放入塑料袋（盒）中，密封好，帶回實(shí)驗(yàn)室。采集后的樣品貯存在實(shí)驗(yàn)室干燥器（干燥器內(nèi)不加干燥劑）中，必須在40天內(nèi)完成分析?，F(xiàn)場(chǎng)空白（1） 以浸漬后的空白濾膜代替樣品，帶到現(xiàn)場(chǎng)，與樣品在相同的條件下保存，運(yùn)輸，直至送交實(shí)驗(yàn)室分析，運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)注意防止沾污。（2） 將現(xiàn)場(chǎng)空白和實(shí)驗(yàn)室空白濾膜的測(cè)量結(jié)果相對(duì)照，若現(xiàn)場(chǎng)空白與實(shí)驗(yàn)室空白相差過(guò)大，需查找原因，重新采樣。（3） 要求每次采樣至少做2個(gè)現(xiàn)場(chǎng)空白。分析步驟（1） 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取6個(gè)100ml聚乙烯塑料杯，按表1配制標(biāo)準(zhǔn)系列，也可根據(jù)實(shí)際樣品濃度配制，不得少于6個(gè)點(diǎn)。（7），依次加入鹽酸溶液（1）、氫氧化鈉溶液（2）、TISAB溶液（5）、50、100、200μg。 表1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制系列杯號(hào)123456F—標(biāo)準(zhǔn)使用液濃度μg/ml標(biāo)準(zhǔn)使用液體積，ml鹽酸溶液（1），ml氫氧化鈉溶液（2），mlTISAB溶液（5），ml水，mlF—含量，μg102050100200（2） 將離子活度計(jì)接通，并按要求將清洗好的氟離子選擇電極及甘汞電極插入制備好的待測(cè)液中。插入電極前不要攪拌溶液，以免在電極表面附著氣泡，影響測(cè)定的準(zhǔn)確度。測(cè)定從低濃度到高濃度逐個(gè)進(jìn)行。在磁力攪拌器上攪拌數(shù)分鐘，磁力攪拌時(shí)間應(yīng)一致，并且攪拌速度要適中、穩(wěn)定。待讀數(shù)穩(wěn)定后（）停止攪拌，靜置后讀取毫伏值，同時(shí)記錄測(cè)定時(shí)的溫度。注：溶液溫度控制在15℃~35℃，保證氟離子選擇電極工作正常。（3） 以氟含量的對(duì)數(shù)及其對(duì)應(yīng)的毫伏值進(jìn)行回歸，斜率符合（54+）mV；或在半對(duì)數(shù)坐標(biāo)紙上，以對(duì)數(shù)坐標(biāo)表示氟含量（μg），以等距坐標(biāo)表示毫伏值，繪制校準(zhǔn)曲線。 試樣的制備將樣品膜剪成小碎塊（約5