【正文】 智能孔口流量校準器接好電源，開機后進入設置菜單，輸入環(huán)境溫度和壓力值（溫度值單位是絕對溫度，即溫度=環(huán)境溫度+273；大氣壓值單位為kPa），確認后退出；③選擇合適流量范圍的工作模式，距儀器開機超過2分鐘后方可進行入測量菜單；④打開采樣器的采樣蓋，按正常采樣位置，放一張干凈的采樣濾膜，將智能流量校準器的孔口與采樣頭密封連接，待液晶屏右上角出現(xiàn)電池符號后，將儀器的“”取壓嘴和孔口取壓嘴相連后，按測量鍵，液晶屏將顯示工況瞬時流量和標況瞬時流量。顯示10次后結(jié)束測量模式，儀器顯示此段時間內(nèi)的平均值；⑤調(diào)整采樣器流量至設定值。采用上述兩種方法校準流量時，要確保氣路密封連接。流量校準后，如發(fā)現(xiàn)濾膜上塵的邊緣輪廓不清晰或濾膜安裝歪斜等情況，表明可能造成漏氣，應重新進行校準。校準合格的采樣器，即可用于采樣，不得再改動調(diào)節(jié)器狀態(tài)。八、硫化氫的測定一 、執(zhí)行標準空氣中硫化氫的測定 聚乙烯醇磷酸銨吸收－亞甲藍分光光度法 FHZHJDQ0147二 、適用范圍本方法規(guī)定了用亞甲藍分光光度法測定居住區(qū)空氣中硫化氫的濃度。本方法適用于居住區(qū)空氣硫化氫濃度的測定，也適用于室內(nèi)和公共場所空氣中硫化氫濃度的測定。177。若采樣體積為30L時。，若采樣體積為30L時， mg/m3 。 mg/m3，應適當減小采樣體積，或取部分樣品溶液進行分析。由于硫化鎘在光照下易被氧化，所以采樣期和樣品分析之前應避光，采樣時間不應超過1h，采樣之后應在6h之內(nèi)顯色分析，空氣二氧化硫濃度小于1 mg/m3， mg/m3，不干擾測定。三、測定原理空氣中硫化氫被堿性氫氧化鎘懸浮液吸收，形成硫化鎘沉淀。吸收液中加入聚乙烯醇磷酸銨可以減低硫化鎘的光分解作用。然后，在硫酸溶液中，硫化氫與對氨基二甲基苯胺溶液和三氯化鐵溶液作用，生成亞甲基藍，比色定量。四、儀器設備氣泡吸收管 普通型，有10m1刻度線，并配有黑色避光套?？諝獠蓸悠?～2L/min，流量穩(wěn)定。使用時，用皂膜流量計校準采樣系列在采樣前和采樣后的流量，流量誤差應小于5%。具塞比塞管 10ml。分光光度計 用20mm比色皿，在波長665nm處，測定吸光度。滲透管配氣裝置 滲透管恒溫浴的溫度應控制在177?！嬷畠?nèi)，配氣體系統(tǒng)中氣體流量誤差應小于2%。五、試劑吸收液 (3CdSO48H2O)，將三種溶液相混合，強烈振搖至完全混勻，再用水稀釋至1L。此溶液為白色懸浮液，每次用時要強烈振搖均勻再量取。貯于冰箱中可保存一周。對氨基二甲基苯胺溶液 ，放冷后，(又稱對氨基－N，N－二甲基苯胺二鹽酸鹽)〔(CH3)2NC6 H4NH22HCl〕，溶于硫酸溶液中。置于冰箱中，可保存一年。使用液：臨用時，用(1＋1)硫酸溶液稀釋至100ml。三氯化鐵溶液 稱量100g三氯化鐵(FeCl36H2O)溶于水中，稀釋至100ml。若有沉淀，需要過濾后使用。混合顯色液 臨用時，()三氯化鐵溶液的比例相混合。此混合液要現(xiàn)用現(xiàn)配，若出現(xiàn)有沉淀物生成，應棄之不用。磷酸氫二銨溶液 稱量40g磷酸氫二銨〔(NH4)2HPO4〕溶于水中，并稀釋至100ml。碘酸鉀標準溶液 c(1/6KIO3)＝，℃干燥2h的碘酸鉀(優(yōu)級純)，溶于新煮沸冷卻的水中，移入1L容量瓶中，加水稀釋至刻度。 5g/L淀粉溶液 ，加5ml水調(diào)成糊狀后，再加入100ml沸水中，并煮沸2～3min，至溶液透明，冷卻。臨用現(xiàn)配。硫代硫酸鈉標準溶液 c(Na2S2O3)＝，稱量25g硫代硫酸鈉(Na2S2O35H2O)溶于新煮沸冷卻后的水中，并用水稀釋至1L，貯于棕色瓶中，如混濁要過濾。放置一周后，按下述方法標定濃度。標定方法： ，于250ml碘量瓶中，加入70ml新煮沸冷卻的水，再加3g碘化鉀和10ml冰乙酸。搖勻后，暗處放置3min，至淡黃色。再加1ml5g/L淀粉溶液，呈藍色，再繼續(xù)滴定至藍色剛剛褪去，即為終點。記錄所用硫代硫酸鈉溶液體積。重復做兩次滴定。硫代硫酸鈉標準溶液的濃度用下式計算：M(Na2S2O3)=50W/V式中M——硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，mol/L；W——稱取的碘酸鉀的重量，g；V——滴定所用硫代硫酸鈉溶液的體積，ml。 ：，用新煮沸冷卻后的水稀釋至1L。 碘溶液 c(1/2I2)＝，稱量40g碘化鉀，溶于25ml水中，溶于碘化鉀溶液中，并用水稀釋至1L，移入棕色瓶中，暗處貯存。1 ，另稱量18g碘化鉀溶于少量水后，移入容量瓶中，用水稀釋至刻度。1 (1＋1)鹽酸溶液 50ml鹽酸與50ml水相混合。1 標準溶液 取硫化鈉晶體(Na2S9H2O)，用少量水清洗表面，用濾紙吸干。，溶于新煮沸冷卻的水中，再稀釋至1L。用下述的碘量法標定濃度。標定后。由于硫化鈉在水溶液中極不穩(wěn)定，稀釋后應立即做標準曲線，標準溶液必須每次新配，現(xiàn)標定，現(xiàn)使用。標定方法： 。加90ml水，加1ml(1＋1)鹽酸溶液。，混勻，放在暗處3min。，加1ml新配制的5g/L淀粉溶液呈藍色，用少量水沖洗瓶的內(nèi)壁，再繼續(xù)滴定至藍色剛剛消失(由于有硫生成，使溶液呈微混濁色。此時，要特別注意滴定終點顏色突變)。記錄所用硫代硫酸鈉標準溶液的體積。同時另取10ml水做空白滴定，其滴定步驟完全相同，記錄空白滴定所用硫代硫酸鈉標準溶液的體積。樣品滴定和空白滴定各重復做兩次， 硫化氫濃度用下式計算：C=(V2V1) /10M17式中c硫化氫的濃度，mg/ml；V2——空白滴定所用硫代硫酸鈉的體積，ml；V1——樣品滴定所用硫代硫酸鈉的體積，ml； M——硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，mol/L；17——1/2H2S硫化氫的摩爾質(zhì)量，g/mol。1 硫化氫滲透管購置用稱重法校準過的滲透管，～，不確定度為2%。六、試驗步驟采樣用一個內(nèi)裝10ml吸收液的普通型氣泡吸收管，以1～，避光采氣30L。根據(jù)現(xiàn)場硫化氫濃度，選擇采樣流量，使最大采樣時間不超過1h。采樣后的樣品也應置于暗處，并在6h內(nèi)顯色；或在現(xiàn)場加顯色液，帶回實驗室，在當天內(nèi)比色測定。記錄采樣時的溫度和大氣壓力。繪制標準曲線(1)用標準溶液繪制標準曲線 按下表制備標準色列管，先加吸收液，后加標準液，立即倒轉(zhuǎn)混勻。硫化氫標準系列管號0123456吸收液（mL）硫化氫標準溶液（mL）0硫化氫含量（ug）0各管立即加1ml混合顯色液，加蓋倒轉(zhuǎn)一次，緩緩混合均勻，放置30min。加1滴磷酸氫二鈉溶液，搖勻，以排除Fe3+的顏色。用20mm比色皿，以水作參比，在波長665nm處，測定各管吸光度。以硫化氫含量(μg)為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制標準曲線，并計算回歸線的斜率。以斜率倒數(shù)作為樣品測定的計算因子Bs(μg)。(2)用標準氣體繪制標準曲線 將已知滲透率的硫化氫滲透管，在標定滲透率的溫度下，恒溫24h以上。用純氮氣以較小的流量(約250ml/min)，將滲透出來的硫化氫氣體帶出，并與零空氣進行混合和稀釋，調(diào)節(jié)空氣的流量得到不同濃度的硫化氫標準氣體。用下式計算硫化氫標準氣體的濃度：C=P/(Q1+Q2)式中C——在標準狀況下硫化氫標準氣體的濃度，mg/m3；P——硫化氫滲透管的滲透率，μg/min；Q1——標準狀況下氮氣流量，L/min；Q2——標準狀況下稀釋空氣流量，L/min。，。在可測濃度范圍內(nèi)(～)，至少制備4個濃度點的硫化氫標準氣體，并以零濃度空氣作試劑空白。各個濃度點的標準氣體，按常規(guī)采樣的操作條件，采集一定體積的標準氣體，采樣體積應與預計在現(xiàn)場采集空氣樣品的標準狀態(tài)采樣體積相同(，采氣體積30L)。然后各濃度點的樣品溶液用水補至采樣前的吸收液的體積，按用標準溶液繪制標準曲線的操作步驟顯色，并測定各濃度點的樣品溶液的吸光度。以硫化氫標準氣體的濃度(mg/m3)為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制標準曲線并計算回歸線的斜率，以斜率的倒數(shù)作為樣品測定的計算因子Bg(mg/m3)。樣品測定采樣后，用水補充到采樣前的吸收液的體積。由于樣品溶液不穩(wěn)定，應在6h內(nèi)，按用標準溶液繪制標準曲線的操作步驟顯色，測定吸光度。在每批樣品測定的同時，用10ml未采樣的吸收液，按相同的操作步驟作試劑空白測定。如果樣品溶液吸光度超過標準曲線的范圍，則可取部分樣品溶液用吸收液稀釋后再分析，計算濃度時，要乘以樣品溶液的稀釋倍數(shù)。七、結(jié)果評定結(jié)果計算（1）.標準溶液制備標準曲線C=式中C——空氣中硫化氫濃度，mg/m3；A——樣品溶液的吸光度；A0——試劑空白溶液的吸光度；Bs——用標準溶液繪制標準曲線得到的計算因子，μg；D——分析時樣品溶液的稀釋倍數(shù)；Vnd——標準狀況下的采樣體積，L。(2)、標準氣體制備標準曲線 C=(AA0)BqD式中Bg——用標準氣體繪制標準曲線得到的計算因子，mg/m3；其他符號與上式相同。說明(1)方法的靈敏度 177。(2)，～4μg硫化氫。若采樣體積為30L時，～，應適當減少采樣體積，或取部分樣品溶液，進行分析。(3)方法的重現(xiàn)性 用標準溶液制備標準曲線時，各濃度點重復測定的平均相對標準差為6%，斜率平均值在95%177。(μg1)。本法對硫化氫滲透管的滲透率重復測定的相對標準差為2%。(4)方法的準確度 流量誤差不超過5%。用本法測定硫化氫滲透管的滲透率與用重量法測得值(重量法測定的不確定度為2%)相比較，平均為96%。(5)干擾及排除 由于硫化鎘在光照下易被氧化，所以采樣期間和樣品分析之前應避光，采樣時間不應超過1h，采樣后應在6h之內(nèi)顯色分析?？諝庵蠸O2 濃度小于1mg/m3，NO2 ，不干擾測定。八、注意事項九、環(huán)境空氣氟化物的測定一、執(zhí)行標準環(huán)境空氣 氟化物的測定濾膜采樣氟離子選擇電極 HJ4802009二、適用范圍本標準規(guī)定了測定環(huán)境空氣中氟化物的濾膜采集、氟離子選擇電極法。本標準適用于環(huán)境空氣中氟化物的小時濃度和日平均濃度的測定。當采樣體積為6m3時。三、干擾及消除 在測定體系中有Si4+、Fe3+、Al3+存在、其濃度不超過20mg/L時，產(chǎn)生的干擾可采用加入總離子強度調(diào)節(jié)緩沖液來消除。四、測定原理已知體積的空氣通過磷酸氫二鉀浸漬的濾膜時，氟化物被固定或阻留在濾膜上，濾膜上的氟化物用鹽酸溶液浸溶后，用氟離子選擇電極法測定。五、 儀器設備 采樣器：中流量采樣泵，采樣頭帶支撐濾膜的聚乙烯網(wǎng)墊，采樣頭有效直徑為80mm，可以安裝直徑為92mm的濾膜。 離子活度計或精密酸度計：。 氟離子選擇電極：a 測量氟離子濃度范圍：101mol/L～106mol/L。b 測定曲線斜率，在t℃下，為（54+）mV。 甘汞電極：鹽橋溶液為飽和氯化鉀。 磁力攪拌器：具聚乙烯包裹的攪拌子。 小型超聲波清洗器。 聚乙烯塑料燒杯：100ml。 聚乙烯塑料瓶：100ml、1000ml。六、試劑本標準所用試劑除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純化學試劑，實驗用水為新制備的去離子水或蒸餾水。 鹽酸溶液c（HCl）=：取1000ml水，（優(yōu)級純，ρ=），攪拌均勻。 氫氧化鈉溶液c（NaOH）=：，溶于水，冷卻后稀釋至1000ml。 氫氧化鈉c（NaOH）=：，溶于水，冷卻后稀釋至500ml。 磷酸氫二鉀浸漬液：，移入1000ml容量瓶中，用水定容至標線，搖勻。 總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISAB）（1） 總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISAB Ⅰ）:，量取冰乙酸50ml，加水500ml。溶解后，加氫氧化鈉溶液（）135ml，轉(zhuǎn)移到1000ml容量瓶中，加水定容至標線，搖勻。（2）總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISAB Ⅱ）：稱取142g六次甲基四胺和85g硝酸鉀、加水溶解，調(diào)節(jié)pH至5～6，轉(zhuǎn)移到1000ml容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。溶液的配制可不局限于此，還可參考GB7484中總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液的配制方法。注：當試樣成分復雜、偏酸（pH≈2）或者偏堿（pH≈2），可用TISAB Ⅱ配方。 氟化鈉標準貯備溶液ρ（NaF）=1000μg/ml：（優(yōu)級純，于110℃烘干2h放在干燥器中冷卻至室溫），溶解于水中，移入100ml容量瓶中。用水定容至標線，搖勻。貯于聚乙烯瓶中，冰箱中保存，臨用時取出，放至室溫。 氟化鈉標準使用液：將氟化鈉標準貯備液（6）、、臨用現(xiàn)配。貯于聚乙烯塑料瓶中。 乙酸硝酸纖維微孔濾膜：孔徑5μm，直徑92mm。 磷酸氫二鉀浸漬濾膜：將乙酸硝酸纖維微孔濾膜（8）放入磷酸氫二鉀浸漬液（4）中浸漬后，瀝干（每次用少量浸漬液，以能沒過濾膜為準，浸漬4～5張濾膜后，更換新的浸漬液）。攤放在干凈、無氟的定性濾紙上（不能直接用玻璃板或搪瓷盤攤放），于40℃以下烘干，裝入塑料盒（袋）中，密封后放入干燥器中備用（干燥器中不加干燥劑）。七、實驗步驟1 、樣品的采集和保存樣品的采集應符合《環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ/T 194）的要求。各種采樣器均應在采樣前進行氣密性檢查和流量校準。采樣時，在濾膜夾中裝入兩張磷酸氫二鉀浸漬濾膜，中間用2mm~3mm厚的濾膜墊圈隔開，以100L/min～120L/min流量（~）采氣10m3以上，根據(jù)使用的儀器性能設計采樣記錄（應包括開始和結(jié)束時的采樣時間、流量或采樣體積、風向、風速、氣溫、氣壓、采樣點、樣品編號等）并記錄。采樣后，用干凈鑷子將樣品膜取出，對折放入塑料袋（盒）中，密封好，帶回實驗室。采集后的樣品貯存在實驗室干燥器（干燥器內(nèi)不加干燥劑）中，必須在40天內(nèi)完成分析。現(xiàn)場空白（1） 以浸漬后的空白濾膜代替樣品，帶到現(xiàn)場，與樣品在相同的條件下保存，運輸，直至送交實驗室分析，運輸過程中應注意防止沾污。（2） 將現(xiàn)場空白和實驗室空白濾膜的測量結(jié)果相對照，若現(xiàn)場空白與實驗室空白相差過大，需查找原因，重新采樣。（3） 要求每次采樣至少做2個現(xiàn)場空白。分析步驟（1） 標準曲線的繪制取6個100ml聚乙烯塑料杯，按表1配制標準系列，也可根據(jù)實際樣品濃度配制，不得少于6個點。（7），依次加入鹽酸溶液（1）、氫氧化鈉溶液（2）、TISAB溶液（5）、50、100、200μg。 表1 標準溶液配制系列杯號123456F—標準使用液濃度μg/ml標準使用液體積，ml鹽酸溶液（1），ml氫氧化鈉溶液（2），mlTISAB溶液（5），ml水，mlF—含量，μg102050100200（2） 將離子活度計接通，并按要求將清洗好的氟離子選擇電極及甘汞電極插入制備好的待測液中。插入電極前不要攪拌溶液，以免在電極表面附著氣泡，影響測定的準確度。測定從低濃度到高濃度逐個進行。在磁力攪拌器上攪拌數(shù)分鐘，磁力攪拌時間應一致，并且攪拌速度要適中、穩(wěn)定。待讀數(shù)穩(wěn)定后（）停止攪拌，靜置后讀取毫伏值，同時記錄測定時的溫度。注：溶液溫度控制在15℃~35℃，保證氟離子選擇電極工作正常。（3） 以氟含量的對數(shù)及其對應的毫伏值進行回歸，斜率符合（54+）mV；或在半對數(shù)坐標紙上，以對數(shù)坐標表示氟含量（μg），以等距坐標表示毫伏值，繪制校準曲線。 試樣的制備將樣品膜剪成小碎塊（約5