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正文內(nèi)容

有機(jī)講義十三appt課件(編輯修改稿)

2025-06-08 12:18 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 酰胺不易被還原,在高溫高壓下催化氫化才還原為胺,但所得為混合物。 強(qiáng)還原劑氫化鋰鋁可將其還原為胺(伯胺、仲胺、叔胺)。 5. 霍夫曼 ( Hofmann)降級反應(yīng) 酰胺與次鹵酸鈉的堿溶液作用,脫去羧基生成比原料少一個(gè)碳的胺的反應(yīng),稱為霍夫曼降級反應(yīng)。 霍夫曼降級反應(yīng)是制備純伯胺的好方法。 (請寫出 H降級歷程 )例如: 第七節(jié) ?;苌锏乃?、氨解、醇解歷程一、酯的水解歷程 酯的水解有 酸催化和堿催化 反應(yīng),不管是酸催化水解還是堿催化水解,都有四種可能的歷程。(可能是酰氧斷裂 ,也可能是烷氧斷裂;每種方式都可按單分子或雙分子歷程進(jìn)行)。 1.酯的堿性水解 研究證明,酯的 堿性水解為酰氧斷裂的雙分子歷程 ( BAc2)。堿性水解反應(yīng)歷程表示如下: 酯的堿性水解( 皂化反應(yīng) )得到的產(chǎn)物是羧酸鹽,使反應(yīng)不可逆,可以進(jìn)行到底,因此酯的水解通常用堿催化。2.酸性水解歷程研究證明,酯經(jīng)酸催化水解時(shí): 一級,二級醇酯絕大多數(shù)為 酰氧斷裂的雙分子歷程 ( AAc2歷程 )。 少數(shù)特殊結(jié)構(gòu)的酯為 酰氧斷裂的單分子歷程 ( AAc1歷程 )。 三級醇酯為 烷氧 斷裂的 單分子歷程 ( AA11歷程 )。( 1)( AAc2歷程 )( 2)( AA11歷程 )二、?;苌锏乃狻苯狻⒋冀鈿v程 ?;苌锏乃狻苯?、醇解歷程與酯的水解歷程相同,都是通過 加成 消除歷程 來完成的,可用通式表示如下:的反應(yīng)活性與 L基團(tuán)的性質(zhì)有關(guān)。( L對反應(yīng)性能的影響如下表) L 誘導(dǎo)效應(yīng)( I) Pπ共軛效應(yīng)( +C) L的穩(wěn)定性 反應(yīng)活性 Cl 最大 最小 最大 最大OCOR 大 小 大 大OR 中 中 中
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