儀器分析精品課程第二章(編輯修改稿)
2025-06-03 22:20 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 可以將金屬看成離子和自由電子構(gòu)成。以鋅 硫酸鋅 為例 當(dāng)鋅片與硫酸鋅溶液接觸時，金屬鋅中 Zn2+的化學(xué)勢大于溶液中 Zn2+的化學(xué)勢，則 鋅 不斷溶解 到溶液中 ，而 電子留在鋅片上 。結(jié)果： 金屬 帶 負(fù) 電， 溶液 帶 正 電；形成 雙電層 。 雙電層的形成建立了相間的電位差； 電位差排斥 Zn2+繼續(xù)進(jìn)入溶液； 金屬表面的負(fù)電荷又吸引 Zn2+ ； 達(dá)到動態(tài)平衡，相間平衡電位 —— 平衡電極電位 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 20:33:12 標(biāo)準(zhǔn)電極電位及其測量 （ 1）標(biāo)準(zhǔn)氫電極：絕對電極電位無法得到，因此只能以一共同參比電極構(gòu)成原電池，測定該電池電動勢。 人為規(guī)定在任何溫度下，氫標(biāo)準(zhǔn)電極電位等于 0 （ 2）電極電位： IUPAC規(guī)定，任何電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極構(gòu)成原電池所測得的電動勢作為該電極的電極電位。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 20:33:12 （ 3）標(biāo)準(zhǔn)電極電位：常溫條件下 ()，活度 a均為1mol/L的氧化態(tài)和還原態(tài)構(gòu)成如下電池： Pt? H2(101325Pa),H+(a=1M)?? Mn+(a=1M)? M 該電池的電動勢 E 即為電極的 標(biāo)準(zhǔn)電極電位 。 如 Zn標(biāo)準(zhǔn)電極電位 ?Zn2＋ /Zn=： Pt ?H2 (101325Pa), H+(1mol/L) ??Zn2+(1mol/L) ?Zn ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 20:33:12 dneO x Re??ROaazFRT ln?? ???ROaaz ln05 ?? ???2 、 Nernst 方程式 對于任一電極反應(yīng)： 電極電位為： 其中， ?0為標(biāo)準(zhǔn)電極電位； R摩爾氣體常數(shù) (?K)。 T—絕對溫度； F— Faraday常數(shù) (96485C/mol)； z— 電子轉(zhuǎn)移數(shù)； a為活度。 在常溫下， Nernst方程為： ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 20:33:12 bBaAdDcCaaaazEE )()()()(lg0 5 9 ??Kzaa aazE bBaAdDcC lg0 5 9 )()()()(lg0 5 9 ??若電池的總反應(yīng)為： aA+bB=cC+dD 電池電動勢為： 該式稱為電池反應(yīng)的 Nernst方程。其中 E0為所有參加反應(yīng)的組份都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時的電動勢。當(dāng)電池反應(yīng)達(dá)到平衡時， E=0，此時 利用此式可求得反應(yīng)的平衡常數(shù) K。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 20:33:12 iii ca ??必須注意： A)若反應(yīng)物或產(chǎn)物是純固體或純液體時，其活度定義為 1 B)在分析測量中多要測量待測物濃度 Ci, 其與活度的關(guān)系為 其中 ?i為 i離子的活度系數(shù) 條件電極電位 ?0′ 從前述可知，由于電極電位受溶液離子強(qiáng)度、配位效應(yīng)、酸效應(yīng)等因素的影響，因此使用標(biāo)準(zhǔn)電極電位 ?0有其局限性。實(shí)際工作中，常采用條件電極電位 ?0’代替標(biāo)準(zhǔn)電極電位 ?0。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 20:33:12 bBaAdDcCb
黨政相關(guān)相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1