【文章內(nèi)容簡介】
( R 39。 ) HO H R C O R 39。 ( H ) R C O O H[ O ]硫醇的氧化 : 氧化發(fā)生在 S上 R S H R S S R R S O 3 H弱氧化劑 : 2 R S H R S S RN H 2HC H 2C O O HS HN H 2HC H 2C O O HSN H 2HC H 2C O O HS[ O ][ H ]半胱氨酸 胱氨酸 硫醚的氧化: R S R 39。 R S R 39。 R S R 39。OOOH 2 O 2 H 2 O 2Organic Chemistry Chapter 12 含硫和含磷有機(jī)化合物 Organic Chemistry 3)二甲亞砜( DMSO) 及其性質(zhì) S +O C H 3C H 3強(qiáng)極性 ( u= ), 非質(zhì)子溶劑 。 介電常數(shù)( ε=45) 裸露的 O- 對金屬離子 M+ 有強(qiáng)的溶劑化作用,而被遮蓋的 S+ 對 B- 負(fù)離子作用很小,故 NaCN NaNH2 NaOH 中的 OH- CN- NH2- 活度很大,親核性強(qiáng)。 例: (幾個(gè)數(shù)量級 ) 作為特殊氧化劑: R C H2 O H D M S O R C H OOrganic Chemistry Chapter 12 含硫和含磷有機(jī)化合物 Organic Chemistry 二、磺酸 磺酸是含硫的高價(jià)氧化物,可看成硫酸分子中一個(gè) OH被烴基取代后的衍生物,本節(jié)主要介紹芳磺酸 R S O H R O S O HOOOO硫 酸 氫 酯磺 酸H O S O HOO硫 酸Organic Chemistry Chapter 12 含硫和含磷有機(jī)化合物 Organic Chemistry (一 ) 物理性質(zhì) ? 芳磺酸為不易揮發(fā)的無色晶體,易溶于水,不溶或微溶于非極性有機(jī)溶劑。 ? 芳磺酸及其鉀、鈉、鈣、鋇、鉛鹽均溶于水,因此在有機(jī)物中引入磺酸基可大大提高其水溶性。 ? 芳磺酸屬于強(qiáng)酸,有極強(qiáng)的吸濕性;在有機(jī)合成中可代替硫酸作為酸性催化劑, 副反應(yīng)少,污染少。 。 SO 3 H + NaOH SO 3 Na + H 2 OSO 3 H + NaCl SO 3 Na + HCl酸堿堿酸Organic Chemistry Chapter 12 含硫和含磷有機(jī)化合物 Organic Chemistry 磺酸基中的羥基被氯原子取代,生成磺酰氯: (二 ) 化學(xué)性質(zhì) 磺酸基中的羥基可被鹵素、氨基、烷氧基取代 1)磺酸基中的羥基取代反應(yīng) S O3HCH3P C l3 S O