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儀器分析ppt課件(編輯修改稿)

2025-06-01 23:37 本頁面
 

【文章內容簡介】 帶。 例 9. 某化合物在 36401740cm1區(qū)間, IR光譜如下圖所示.該化合物應是氯苯 (I),苯 (II), 或 4-叔丁基甲苯 (III)中的哪一個?說明理由. 例 10. 分子的每一個振動 是否都能產生一個紅外吸收?為什么? 答:不一定,只有有偶極距變化的振動產生紅外吸收 例 11. 有機化合物在電子轟擊離子源中有可能產生哪些類型的離子?從這些離子的質譜峰中可以得到一些什么信息? 答: ( 1)分子離子。從分子離子峰可以確定相對分子質量。 ( 2)同位素離子峰。當有機化合物中含有 S, Cl, Br等元素時,在質譜圖中會出現(xiàn)含有這些同位素的離子峰,同位素峰的強度比與同位素的豐度比相當,因而可以也來判斷化合物中是否含有某些元素(通常采用 M+2/M強度比)。 ( 3)碎片離子峰。根據(jù)碎片離子峰可以和闡明分子的結構。另外尚有重排離子峰、兩價離子峰、亞穩(wěn)離子峰等都可以在確定化合物結構時得到應用。 質譜 MS 例 12. 如何利用質譜信息來判斷化合物的相對分子質量?判斷分子式? 答:利用分子離子峰可以準確測定相對分子質量。 高分辨質譜儀可以準確測定分子離子或碎片離子的質荷比,故可利用元素的精確質量及豐度比計算元素組成。 例 13. 分子式 C8H7NO3,質譜圖如下,推導可能的結構。 165 150 104 76 43 ? 解: 165 – 150 = 15, 可能結構為 CH3碎片峰。 150 – 104 = 46, 可能結構為 NO2碎片峰。 104 – 76 = 28, 可能結構是 C=O碎片峰。同時 76的峰可能為二取代苯環(huán)( 6 12 + 4)。 43的峰可能是 CH3CO的碎片峰。 所以可能結構式為: N O 2CH 3 COCH 3 CON O 2例 14. 指出下列哪個圖譜中含有 Cl, Br, I ?Br M+2峰近似等于 M+峰 ?Cl M+2峰約為 M+峰的三分之一 ?I I+在 127又一個大的單峰出現(xiàn) 電分析方法部分 1. 電化學分析導論 ? 原電池與電解池 ? 標準電極電位與條件電位 ? 法拉第方程 電位高的為正極,電位低的為負極; 不管是原電池還是電解池,發(fā)生 氧化反應(失去電子) 的電極都稱為 陽極 ,發(fā)生 還原反應(得到電子) 的電極都稱為 陰極 。 那么,可見對于原電池: 陽極就是負極,陰極就是正極 ; 對于電解池: 陽極就是正極,陰極就是負極 ; RORO0RROO0RO0lglglglgcczFRTzFRTEcczFRTEaazFRTEE???????????由 Nernst方程有 : RO0 lgcczFRTEE ?? ’合并前兩項用 E0’表示,有: 那么 E0’為氧化態(tài)與還原態(tài)的濃度均為 1時的電極電位,稱為條件電位。條件電位校準了離子強度、配位效應、水解以及 pH等因素的影響。 法拉第定律表示通電于電解質溶液后,在電極上發(fā)生化學變化的物質的量 n與通入的電量 Q成正比,數(shù)學表達式為: n = Q/zF, m = (Q/zF)?M F為 1 mol質子的電荷( 96485 C/mol),稱為法拉第常數(shù)。 電解消耗的電量 Q: Q = it 法拉第定律在任何溫度和壓力下都適用。 ? 例題 1 由電極反應 Zn Zn2+ + 2e和 Cu2+ + 2e Cu組成的電池在 298K時的標準電動勢為 V,計算該電池反應的平衡常數(shù)。該電池反應是否進行完全? 解:可直接由以下公式從電池的標準電動勢求電池反應的平衡常數(shù): KzFRTE ln0 ?電池反應為 Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu 平衡常數(shù) K為: lgK = zFE0 / () = 2E0 / = 2 / 解得: K = 1037,說明反應進行比較完全。 2. 電位分析 ? 直接電位法的基本公式是能斯特方程; ? ISE并沒有絕對的專一性,有些離子仍可能有干擾。即離子選擇性電極除對特定待測離子有響應外,共存 (干擾 )離子亦會響應,此時電極電位為 : azE lg0 59 ?? 常數(shù)????jzzjijiijiaKazKE )l g ( /? 例題 2 用 pH電極測定 pH = ,其電極電位為 mV,測定另一未知溶液時,其電極電位為 mV。若該電極的相應斜率 S為 mV/pH,求未知溶液 pH。 解: 玻璃電極的電極電位于試液 pH有如下關系: E玻 = K + S ? lgc = K – S ? pH 所以有 =
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