儀器分析ppt課件(編輯修改稿)
2025-06-01 23:37 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 帶。 例 9. 某化合物在 36401740cm1區(qū)間， IR光譜如下圖所示．該化合物應(yīng)是氯苯 (I),苯 (II), 或 4－叔丁基甲苯 (III)中的哪一個(gè)？說(shuō)明理由． 例 10. 分子的每一個(gè)振動(dòng) 是否都能產(chǎn)生一個(gè)紅外吸收？為什么？ 答：不一定，只有有偶極距變化的振動(dòng)產(chǎn)生紅外吸收 例 11. 有機(jī)化合物在電子轟擊離子源中有可能產(chǎn)生哪些類(lèi)型的離子？從這些離子的質(zhì)譜峰中可以得到一些什么信息？ 答： （ 1）分子離子。從分子離子峰可以確定相對(duì)分子質(zhì)量。 （ 2）同位素離子峰。當(dāng)有機(jī)化合物中含有 S, Cl, Br等元素時(shí)，在質(zhì)譜圖中會(huì)出現(xiàn)含有這些同位素的離子峰，同位素峰的強(qiáng)度比與同位素的豐度比相當(dāng)，因而可以也來(lái)判斷化合物中是否含有某些元素（通常采用 M+2/M強(qiáng)度比）。 （ 3）碎片離子峰。根據(jù)碎片離子峰可以和闡明分子的結(jié)構(gòu)。另外尚有重排離子峰、兩價(jià)離子峰、亞穩(wěn)離子峰等都可以在確定化合物結(jié)構(gòu)時(shí)得到應(yīng)用。 質(zhì)譜 MS 例 12. 如何利用質(zhì)譜信息來(lái)判斷化合物的相對(duì)分子質(zhì)量？判斷分子式？ 答：利用分子離子峰可以準(zhǔn)確測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量。 高分辨質(zhì)譜儀可以準(zhǔn)確測(cè)定分子離子或碎片離子的質(zhì)荷比，故可利用元素的精確質(zhì)量及豐度比計(jì)算元素組成。 例 13. 分子式 C8H7NO3，質(zhì)譜圖如下，推導(dǎo)可能的結(jié)構(gòu)。 165 150 104 76 43 ? 解： 165 – 150 = 15， 可能結(jié)構(gòu)為 CH3碎片峰。 150 – 104 = 46， 可能結(jié)構(gòu)為 NO2碎片峰。 104 – 76 = 28， 可能結(jié)構(gòu)是 C=O碎片峰。同時(shí) 76的峰可能為二取代苯環(huán)（ 6 12 + 4）。 43的峰可能是 CH3CO的碎片峰。 所以可能結(jié)構(gòu)式為： N O 2CH 3 COCH 3 CON O 2例 14. 指出下列哪個(gè)圖譜中含有 Cl, Br, I ?Br M+2峰近似等于 M+峰 ?Cl M+2峰約為 M+峰的三分之一 ?I I+在 127又一個(gè)大的單峰出現(xiàn) 電分析方法部分 1. 電化學(xué)分析導(dǎo)論 ? 原電池與電解池 ? 標(biāo)準(zhǔn)電極電位與條件電位 ? 法拉第方程 電位高的為正極，電位低的為負(fù)極； 不管是原電池還是電解池，發(fā)生 氧化反應(yīng)（失去電子） 的電極都稱(chēng)為 陽(yáng)極 ，發(fā)生 還原反應(yīng)（得到電子） 的電極都稱(chēng)為 陰極 。 那么，可見(jiàn)對(duì)于原電池： 陽(yáng)極就是負(fù)極，陰極就是正極 ； 對(duì)于電解池： 陽(yáng)極就是正極，陰極就是負(fù)極 ； RORO0RROO0RO0lglglglgcczFRTzFRTEcczFRTEaazFRTEE???????????由 Nernst方程有 ： RO0 lgcczFRTEE ?? ’合并前兩項(xiàng)用 E0’表示，有： 那么 E0’為氧化態(tài)與還原態(tài)的濃度均為 1時(shí)的電極電位，稱(chēng)為條件電位。條件電位校準(zhǔn)了離子強(qiáng)度、配位效應(yīng)、水解以及 pH等因素的影響。 法拉第定律表示通電于電解質(zhì)溶液后，在電極上發(fā)生化學(xué)變化的物質(zhì)的量 n與通入的電量 Q成正比，數(shù)學(xué)表達(dá)式為： n = Q/zF， m = (Q/zF)?M F為 1 mol質(zhì)子的電荷（ 96485 C/mol），稱(chēng)為法拉第常數(shù)。 電解消耗的電量 Q： Q = it 法拉第定律在任何溫度和壓力下都適用。 ? 例題 1 由電極反應(yīng) Zn Zn2+ + 2e和 Cu2+ + 2e Cu組成的電池在 298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)為 V，計(jì)算該電池反應(yīng)的平衡常數(shù)。該電池反應(yīng)是否進(jìn)行完全？ 解：可直接由以下公式從電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)求電池反應(yīng)的平衡常數(shù)： KzFRTE ln0 ?電池反應(yīng)為 Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu 平衡常數(shù) K為： lgK = zFE0 / () = 2E0 / = 2 / 解得： K = 1037，說(shuō)明反應(yīng)進(jìn)行比較完全。 2. 電位分析 ? 直接電位法的基本公式是能斯特方程； ? ISE并沒(méi)有絕對(duì)的專(zhuān)一性，有些離子仍可能有干擾。即離子選擇性電極除對(duì)特定待測(cè)離子有響應(yīng)外，共存 (干擾 )離子亦會(huì)響應(yīng)，此時(shí)電極電位為 : azE lg0 59 ?? 常數(shù)????jzzjijiijiaKazKE )l g ( /? 例題 2 用 pH電極測(cè)定 pH = ，其電極電位為 mV，測(cè)定另一未知溶液時(shí)，其電極電位為 mV。若該電極的相應(yīng)斜率 S為 mV/pH，求未知溶液 pH。 解： 玻璃電極的電極電位于試液 pH有如下關(guān)系： E玻 = K + S ? lgc = K – S ? pH 所以有 =
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