儀器分析課件紫外uv(編輯修改稿)
2025-01-04 07:19 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 x?H 3 C C C H 3OC 6 H 1 3 C H C H 2C 5 H 1 1 C C C H 3 當一個分子中含有兩個或兩個以上的生色團時 ， 按相互間的位置可以分為 共軛 和 非共軛 兩種情況：非共軛時 ，各個生色團各自獨立吸收 ， 吸收帶由各生色團的 吸收帶疊加 而成；共軛時 ， 生色團原有的 吸收峰會發(fā)生改變 ， 可產(chǎn)生新的吸收峰 。 化合物 共軛雙鍵數(shù) CH2=CH2 1 195 5000 CH2=CHOOH 2 200 10000 H2C=CHCH=CH2 2 217 21000 CH3(CH=CH)2COOH 3 254 25000 H(CH=CH)3H 3 258 35000 m ax / nm? max?一些有關共軛結構的化合物的吸收特性 另有一些 助色團 基團，本身并不產(chǎn)生吸收峰，但與生色團共存于同一分子時，可引起吸收峰的位移和吸收強度的改變。如苯環(huán)的一個氫原子被一些基團取代后，苯環(huán)在 254nm處的吸收帶的最大吸收位置和強度就會改變。 化合物 取代基 苯 254 300 氯苯 Cl 264 320 溴苯 Br 262 325 苯酚 OH 273 1780 苯甲醚 OCH3 272 2240 m ax / nm? max?n →π* 躍遷 發(fā)生在含有雜原子的不飽和化合物中 ， 其最大摩爾吸光系數(shù) ε max 比較小 ， 吸收峰隨溶劑極性增加而向短波方向移動 ， 即產(chǎn)生 藍移 . 一些常見生色團 n →π* 躍遷的吸收特性 生色團 化合物 溶劑 羰基 正己烷 280 16 羧基 乙醇 204 41 硝基 CH3NO2 異辛烷 280 22 亞硝基 C4H9NO 乙醚 665 20 max / nm? max?H 3 C C C H 3OH 3 C C O HO2 有 機化合物的吸收帶 由于電子發(fā)生能級間的躍遷時 ,同時伴隨著分子的振動與轉動能級的躍遷 ,所以紫外 可見光譜中的吸收峰是電子 振動 轉動光譜 , 是復雜的帶狀光譜 ,稱為吸收帶 . 由最大吸收值對應的波長 λmax 和該波長處吸收帶的強度 εmax 來表示 根據(jù)電子及分子軌道的種類 ， 可將吸收帶分為四種類型 。 R吸收帶 K吸收帶 B吸收帶 E吸收帶 R帶 它是由 n→π * 躍遷產(chǎn)生的吸收帶 ， 該帶的特點是吸收強度很弱 ,εmax＜ 100， 吸收波長一般在 270nm以上 。 K帶 它是由共軛體系的 π→π * 躍遷產(chǎn)生的 。 它的特點是：躍遷所需要的能量較 R吸收帶大 ， 摩爾吸收系數(shù)εmax＞ 104。 K吸收帶是共軛分子的特征吸收帶 ， 因此用于判斷化合物的共軛結構 。 紫外 可見吸收光譜中應用最多的吸收帶 。 B帶 它是芳香族化合物的特征吸收帶 。 是苯環(huán)振動及π→π* 重 疊 引 起 的 。 在230～ 270nm之間出現(xiàn)精細結構吸收 ， 又稱苯的多重吸收 . 苯的紫外吸收光譜 E1帶的吸收峰在 184nm左右 ， 吸收特別強 ， εmax＞104， 是由苯環(huán)內(nèi)乙烯鍵上的 π電子被激發(fā)所致 。 E2帶在 203nm處 ， 中等強度吸收 (εmax=7400)是由苯環(huán)的共軛二烯所引起 。 當苯環(huán)上有發(fā)色基團取代并和苯環(huán)共軛時 ， E帶和 B帶均發(fā)生紅移 ， E2帶又稱為 K帶 。 E帶 它也是芳香族化合物的特征吸收之一 。 E帶可分為 E1及 E2兩個吸收帶 ， 二者可以分別看成是苯環(huán)中的乙烯鍵和共軛乙烯鍵所引起的 ， 也屬 π→π * 躍遷 。 無機化合物 (金屬配合物 )的紫外 可見光譜 產(chǎn)生無機化合物紫外、可見吸收光譜的電子躍遷形式，一般分為兩大類：電荷遷移躍遷和配位場躍遷。 （一）電荷遷移躍遷（電荷遷移吸收光譜 ） 輻射下 ， 分子中原定域在金屬 M軌道上的電荷轉移到配位體 L的軌道 ， 或按相反方向轉移 ， 所產(chǎn)生的吸收光譜稱為荷移光譜 。 Mn+— Lb M(n1) +— L(b)+1 h? 不少過渡金屬離子與含生色團的試劑反應所生成的配合物以及許多水合無機離子 ， 均可產(chǎn)生電荷遷移躍遷 。 此外 ， 一些具有
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