【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ）離去基團(tuán)的影響 （ 3）溶劑對(duì)親核取代反應(yīng)的影響 （ 4）試劑親核性對(duì)親核取代反應(yīng)的影響 （ 5）碘負(fù)離子和兩位負(fù)離子 （ 1）烷基結(jié)構(gòu)的影響 烷基結(jié)構(gòu)對(duì) SN2的影響 V V V V CH3X 1o RX 2o RX 3o RX RBr + I RI + Br R: CH3 CH3CH2 (CH3)2 CH (CH3)3 C V相對(duì) 150 1 V V V V 3o RX 2o RX 1o RX CH3X 結(jié)論 CH3X RCH2X R2CHX R3CX SN2 SN2 SN1， SN2 SN1 R: CH3 CH3CH2 (CH3)2 CH (CH3)3 C V相對(duì) 1 45 108 RBr + H2O ROH + HBr 甲酸 烷基結(jié)構(gòu)對(duì) SN1的影響 *1 溴代新戊烷的親核取代 C H3C C H2B rC2H5O N a , C2H5O HSN2C H3C C H2O C2H5 + B rC H3C H3C H3C H3( 1 )C2H5O HSN1C H3C C H2C H3 + C H3C = C H C H3C H3 C H3O C2H5( 2 ) ( 3 )E1 親核試劑強(qiáng)， SN2。親核試劑弱，溶劑極性強(qiáng)， SN1。 幾種特殊結(jié)構(gòu)的情況分析 相對(duì) V 1 40 120 C H 2 XSN2 SN1： C+穩(wěn)定 SN2：過(guò)渡態(tài)穩(wěn)定 *3 苯型、乙稀型鹵代烴較難發(fā)生 SN反應(yīng)。 X C H 2 = C H XSN1: CX鍵不易斷裂 SN2：不能發(fā)生瓦爾登轉(zhuǎn)化 *2 稀丙型、苯甲型鹵代烷是 1oRX,但其 SN1和 SN2反應(yīng)都很易進(jìn)行。 RX CH3CH2X CH2=CHCH2X *4 橋頭鹵素，不利于 SN反應(yīng)（比苯型、乙稀型鹵代烴更難） B rBr Br（ CH3)3CBr 相對(duì) V 1 103 106 1013 SN1 SN1：不利于形成平面結(jié)構(gòu) SN2：不利于 Nu ：從背面進(jìn)攻 離去基團(tuán)的離去能力越強(qiáng)，對(duì) SN1和 SN2反應(yīng)越有利。 不好的離去基團(tuán)有 F， HO， RO， NH2， NHR， CN 好的離去基團(tuán)有 O S O 2 C H 3 O S O2 N O 2OSO2Cl Br ? H2O I 1 50 50 150 180 300 2800 （ 2）離去基團(tuán)的影響 鍵能越弱，越易離去 離去基團(tuán)堿性越弱，越易離去 CF () CCl () CBr () CI () HF HCl HBr HI, F Cl Br I *1 硫酸根、硫酸酯的酸根、磺酸根為什么是好的離去基團(tuán)？ SOOO HH OSC H 3OOO S O 2 O H S O 2 O HC H 3S O 2 C l S O 2C H 3 O C H 3CH3OSO2OH CH3OSO2OCH3 RSO2OH 硫酸 硫酸單甲酯 硫酸二甲酯 磺酸 苯磺酸 對(duì)甲苯磺酸 對(duì)甲苯磺酸甲酯 苯磺酰氯 氧上的負(fù)電荷可以通過(guò)硫離域到整個(gè)酸根上，從而使負(fù)離子穩(wěn)定，所以負(fù)離子易離去。 討 論 ROH ROH2 R+ + H2O H+ + ? ? R O H R O Z n C l 2 R + + H O Z n C l + C l Z n C l 2 H? ?+ *2 怎樣使羥基轉(zhuǎn)變成一個(gè)好的離去基團(tuán)？ *3 離去基團(tuán)離去能力差異的具體應(yīng)用： 好的離去基團(tuán)總是可以被不好的離去基團(tuán)所取代。 C 2 H 5 O + C H 3 O S O 2 OC 2 H 5 O C H 3 + C H 3C H 3O S O 2 O RX + AgNO3 RONO2 + AgX 好的離去基團(tuán) 不好的離去基團(tuán) 溶劑的分類(lèi)：質(zhì)子溶劑、偶極、非極性溶劑 溶劑對(duì)反應(yīng)影響的規(guī)律 1 質(zhì)子溶劑對(duì) SN1反應(yīng)有利，對(duì) SN2的影響要作具體分析 。 2 偶極溶劑對(duì) SN2反應(yīng)有利。（相對(duì)于 SN質(zhì)子溶劑而言） 3 極性溶劑對(duì) SN1反應(yīng)有利，對(duì) SN2反應(yīng)多數(shù)情況不利。 （因?yàn)?SN1反應(yīng)過(guò)渡態(tài)極性增大， SN2反應(yīng)過(guò)渡態(tài)極性減?。? 4 非極性溶劑對(duì) SN SN2反應(yīng)都不利 (RX不溶于非極性溶劑）。 （ 3）溶劑對(duì)親核取代反應(yīng)的影響 SN1 RX—[RX ] R+ + X ? ? ?+ SN2 Nu + RX —[Nu RX ] NuR + X ? ? ? 試劑親核性的強(qiáng)弱對(duì) SN1反應(yīng)不重要。 試劑親核性越強(qiáng)，對(duì) SN2反應(yīng)越有利。 堿 性： 試劑對(duì)質(zhì)子的親合能力。 親核性： 一個(gè)試劑在形成過(guò)渡態(tài)時(shí)對(duì)碳原子的親合能力。 親核試劑的親核性由兩種因素決定 試劑的給電子能力 試劑的可極化性 給電子能力強(qiáng)，可極化性大，試劑親核性強(qiáng)。 （ 4）試劑親核性對(duì)親核取代反應(yīng)的影響 H3C H2N HO F Cl Br I 堿性逐漸減弱 親核性逐漸減弱 可極化性減弱 ?在質(zhì)子溶劑中親核性的變化規(guī)律 H3C H2N HO F Cl Br I 堿性逐漸減弱 可極化性減弱 親核性逐漸減弱 1 溶劑對(duì)可極化性很高，但堿性弱的試劑的親核性影響不大（例