【文章內(nèi)容簡介】 干凈。準(zhǔn)備好交通工具。交通工具常使用船只。 (二 ) 采樣方法和采樣器（或采水器） 圖 簡易采水器和急流采水器示意圖 圖 泵式采水器示意圖 圖 廢（污）水自動(dòng)采水器示意圖 三 、 地下水樣的采集 井水、泉水、自來水 四 、 廢 （ 污 ） 水樣的采集 (一 ) 淺層廢 （ 污 ） 水 可從淺埋排水管、溝道中采樣，用采樣容器直接采集，也可用長把塑料勺采集。 (二 ) 深層廢（污）水 可用深層采水器或固定在負(fù)重架內(nèi)的采樣容器，沉入檢測井內(nèi)采樣。 (三 ) 自動(dòng)采樣 采用自動(dòng)采水器可自動(dòng)采集瞬時(shí)水樣和混合水樣。 五 、 采集水樣注意事項(xiàng) (1)測定懸浮物、 pH、溶解氧、生化需氧量、油類、硫化物、余氯、放射性、微生物等項(xiàng)目需要單獨(dú)采樣；其中，測定溶解氧、生化需氧量和有機(jī)污染物等項(xiàng)目的水樣必須充滿容器； pH、電導(dǎo)率、溶解氧等項(xiàng)目宜在現(xiàn)場測定。另外，采樣時(shí)還需同步測量水文參數(shù)和氣象參數(shù)。 (2)采樣時(shí)必須認(rèn)真填寫采樣登記表；每個(gè)水樣瓶都應(yīng)貼上標(biāo)簽（填寫采樣點(diǎn)編號、采樣日期和時(shí)間、測定項(xiàng)目等）；要塞緊瓶塞，必要時(shí)還要密封。 六 、 流量的測量 (一 ) 地表水流量測量 面積法 首先將測量斷面分成若干小塊，測出每小塊的面積和流速，計(jì)算出相應(yīng)的流量，再將各小斷面的流量累加，即為斷面上的水流量。 是一種粗略測量小型河、渠中水流速的簡易方法。測量時(shí)，選擇一平直河段，測量該河段 2m間距內(nèi)起點(diǎn)、中點(diǎn)和終點(diǎn)三個(gè)過水橫斷面面積，求出平均橫斷面面積。在上游投入浮標(biāo)，測量浮標(biāo)流經(jīng)確定河段（ L）所需時(shí)間，重復(fù)測量幾次，求出所需時(shí)間的平均值（ t），即可計(jì)算出流速（ L/t）。 (二 ) 廢（污）水流量測量 將污水導(dǎo)入已知容積的容器或污水池中，測量流滿容器或污水池的時(shí)間，然后用其除受納容器或池的容積，即可求知流量。該方法簡單易行，適用于測量污水流量較小的連續(xù)或間歇排放的污水。 適用于不規(guī)則的污水溝、污水渠中水流量的測量。該方法是用三角形或矩形、梯形堰板攔住水流，形成溢流堰，測量堰板前后水頭和水位，計(jì)算流量。如果安裝液位計(jì)，可連續(xù)自動(dòng)測量液位。 式中： Q—— 水流量； h—— 過堰水頭高度； K—— 流量系數(shù)； D—— 從水流底至堰緣的高度； B—— 堰上游水流寬度。 公式： 2/5KhQ ?2 ?????? ??????? ???? BhDhK圖 直角三角堰示意圖 七 、 水樣的運(yùn)輸與保存 (一 ) 水樣的運(yùn)輸 (1)為避免水樣在運(yùn)輸過程中震動(dòng)、碰撞導(dǎo)致?lián)p失或沾污，將其裝箱，并用泡沫塑料或紙條擠緊，在箱頂貼上標(biāo)記。 (2)需冷藏的樣品，應(yīng)采取致冷保存措施；冬季應(yīng)采取保溫措施，以免凍裂樣品瓶。 (二 ) 水樣的保存方法 1. 冷藏或冷凍法 冷藏或冷凍的作用是抑制微生物活動(dòng)，減緩物理揮發(fā)和化學(xué)反應(yīng)速度。 2. 加入化學(xué)試劑保存法 （ 1）加入生物抑制劑 HgCl2可抑制生物的氧化還原作用；用 H3PO4調(diào)至 pH為 4時(shí)，加入適量 CuSO4，即可抑制苯酚菌的分解活動(dòng)。 (2) 調(diào)節(jié) pH值 測定金屬離子的水樣常用 HNO3酸化至 pH為 1～ 2，既可防止重金屬離子水解沉淀，又可避免金屬被器壁吸附；測定氰化物或揮發(fā)性酚的水樣加入 NaOH調(diào)至 pH為 12時(shí)， 使之生成穩(wěn)定的酚鹽等。 (3) 加入氧化劑或還原劑 測定汞的水樣需加入HNO3(至 pH＜ 1)和 K2Cr2O7(%)，使汞保持高價(jià)態(tài)；測定硫化物的水樣，加入抗壞血酸，可以防止被氧化；測定溶解氧的水樣則需加入少量硫酸錳和碘化鉀固定溶解氧（還原）等。 (三 ) 水樣的過濾或離心分離 如欲測定水樣中某組分的含量，采樣后立即加入保存劑，分析測定時(shí)充分搖勻后再取樣。 如果測定可濾（溶解）態(tài)組分含量，所采水樣應(yīng)用 微孔濾膜過濾，除去藻類和細(xì)菌，提高水樣的穩(wěn)定性，有利于保存。 如果測定不可過濾的金屬時(shí)，應(yīng)保留過濾水樣用的濾膜備用。對于泥沙型水樣，可用離心方法處理。對含有機(jī)質(zhì)多的水樣，可用濾紙或砂芯漏斗過濾。用自然沉降后取上清液測定可濾態(tài)組分是不恰當(dāng)?shù)摹? 第四節(jié) 水樣的預(yù)處理 為什么要進(jìn)行預(yù)處理 ?環(huán)境水樣所含組分復(fù)雜，并且多數(shù)污染組分含量低，存在形態(tài)各異，所以在分析測定之前，往往需要進(jìn)行預(yù)處理，以得到欲測組分適合測定方法要求的形態(tài)、濃度和消除共存組分干擾的試樣體系。 預(yù)處理的目的 ?破壞有機(jī)物 ?溶解懸浮性固體 ?將各種價(jià)態(tài)的欲測元素氧化成單一高價(jià)態(tài)或轉(zhuǎn)變成易于分離的無機(jī)化合物。 水樣預(yù)處理的原則： ? 最大限度去除干擾物 ? 回收率高 ? 操作簡便省時(shí) ? 成本低、對人體和環(huán)境無影響 一、水樣的消解 圖 消解用微波爐 （ 一）濕式消解法 1. 硝酸消解法 對于較清潔的水樣，可用硝酸消解。 2. 硝酸 高氯酸消解法 兩種酸都是強(qiáng)氧化性酸，聯(lián)合使用可消解含難氧化有機(jī)物的水樣。 3. 硝酸 硫酸消解法 兩種酸都有較強(qiáng)的氧化能力，其中硝酸沸點(diǎn)低，而硫酸沸點(diǎn)高，二者結(jié)合使用，可提高消解溫度和消解效果。常用的硝酸與硫酸的比例為 5∶2 。 磷酸消解法 兩種酸的沸點(diǎn)都比較高，其中硫酸氧化性較強(qiáng)，磷酸能與一些金屬離子如 Fe3+等絡(luò)合，故二者結(jié)合消解水樣，有利于測定時(shí)消除 Fe3+等離子的干擾。 高錳酸鉀消解法 該方法常用于消解測定汞的水樣。高錳酸鉀是強(qiáng)氧化劑，在中性、堿性、酸性條件下都可以氧化有機(jī)物，其氧化產(chǎn)物多為草酸根，但在酸性介質(zhì)中還可繼續(xù)氧化。 為提高消解效果，在某些情況下需要采用三元以上酸或氧化劑消解體系。例如，處理測總鉻的水樣時(shí)，用硫酸、磷酸和高錳酸鉀消解。 當(dāng)用酸體系消解水樣造成易揮發(fā)組分損失時(shí)，可改用堿分解法，即在水樣中加入氫氧化鈉和過氧化氫溶液，或者氨水和過氧化氫溶液，加熱煮沸至近干，用水或稀堿溶液溫?zé)崛芙狻? （二）干灰化法 又稱高溫分解法。其處理過程是：取適量水樣于白瓷或石英蒸發(fā)皿中，臵于水浴上或用紅外燈蒸干，移入馬福爐內(nèi)，于 450～ 550℃ 灼燒到殘?jiān)驶野咨?，使有機(jī)物完全分解除去。取出蒸發(fā)皿，冷卻，用適量2%HNO3（或 HCl）溶解樣品灰分，過濾，濾液定容后供測定。 本方法不適用于處理測定易揮發(fā)組分（如砷、汞、鎘、硒、錫等）的水樣。 二 、 富集與分離 ? 富集 富集是分離的一種 ， 即從大量試樣中搜集欲測定的少量物質(zhì)至一較小體積中 ， 從而提高其濃度至其測定下限之上 。 ? 分離 分離是將欲測組分從試樣中單獨(dú)析出 ， 或?qū)讉€(gè)組分一個(gè)一個(gè)地分開 ， 或者根據(jù)各組分的共同性質(zhì)分成若干組 。 (一 ) 氣提、頂空和蒸餾法 該方法基于把惰性氣體通入調(diào)制好的水樣中，將欲測組分吹出，直接送入儀器測定，或?qū)胛找何崭患笤贉y定 。 圖 測定硫化物的吹氣分離裝臵示意圖 該方法常用于測定揮發(fā)性有機(jī)物（ VOCs）水樣的預(yù)處理。例如，測定水樣中的揮發(fā)性有機(jī)物（ VOCs）或揮發(fā)性無機(jī)物（ VICs）時(shí)，先在密閉的容器中裝入水樣，容器上部留存一定空間，再將容器臵于恒溫水浴中，經(jīng)一定時(shí)間，容器內(nèi)的氣液兩相達(dá)到平衡。 式中： K—— 預(yù)測組分在兩相中的分配系數(shù)； β—— 兩相體積比； [X]G—— 平衡狀態(tài)下預(yù)測物 X在氣相中的濃度； [X]L—— 平衡狀態(tài)下預(yù)測物 X在液相中的濃度； VG—— 氣相體積； VL—— 液相體積。 欲測物氣相中的平衡濃度 [X]G和水樣中原始濃度 [X]L0之間的關(guān)系： ? ? ? ???? K XX0LG? ?? ?LGXXK ?LGVV?? 蒸餾法是利用水樣中各污染組分具有不同的沸點(diǎn)而使其彼此分離的方法，分為常壓蒸餾、減壓蒸餾、水蒸汽蒸餾、分餾法等。 圖 氟化物水蒸氣蒸餾裝臵示意圖 (二 ) 萃取法 溶劑萃取法是基于物質(zhì)在互不相溶的兩種溶劑中分配系數(shù)不同，進(jìn)行組分的分離和富集。 式中： V水 —— 水相體積； D—— 分配比； V有機(jī) —— 有機(jī)相體積； E—— 萃取率。 公式 圖 萃取率與分配比的關(guān)系 ? ?有機(jī)水VVDDE??1 0 0% 分配比 D 萃取率E / % (SPE) 固相萃取法的萃取劑是固體，其工作原理基于：水樣中欲測組分與共存干擾組分在固相萃取劑上作用力強(qiáng)弱不同，使它們彼此分離。固相萃取劑是含 C18或 C腈基、氨基等基團(tuán)的特殊填料。 圖 膜片型固相萃取劑萃取裝臵示意圖 （三）吸附法 吸附法是利用多孔性的固體吸附劑將水樣中一種或數(shù)種組分吸附于表面，再用適宜溶劑、加熱或吹氣等方法將欲測組分解吸，達(dá)到分離和富集的目的。 （四）離子交換法 該方法是利用離子交換劑與溶液中的離子發(fā)生交換反應(yīng)進(jìn)行分離的方法。離子交換劑分為無機(jī)離子交換劑和有機(jī)離子交換劑兩大類，廣泛應(yīng)用的是有機(jī)離子交換劑，即離子交換樹脂。 操作程序 物理吸附 化學(xué)吸附 按照吸附機(jī)理分類 交換柱的制備 交換 洗脫 （五）共沉淀法 1. 利用吸附作用的共沉淀分離 共沉淀法系指溶液中一種難溶化合物在形成沉淀（載體）過程中，將共存的某些痕量組分一起載帶沉淀出來的現(xiàn)象。共沉淀現(xiàn)象在常量分離和分析中是力圖避免的，但卻是一種分離富集痕量組分的手段。 2. 利用生成混晶的共沉淀分離