ch1-3,4,5,6-基礎(chǔ)知識(shí)(編輯修改稿)
2025-05-30 18:40 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 塑料 的分子量一般介于橡膠和纖維之間 。 橡膠加工 :分布寬 低分子量部分 : 增塑劑 容易吃料 流動(dòng)性好 ,能耗小 改善外觀(guān) 高分子量部分 機(jī)械強(qiáng)度 原因 分子量較小， 低分子量部分的存在會(huì)顯著影響其機(jī)械強(qiáng)度 塑料與纖維加工 :分布窄 167。 高分子結(jié)構(gòu)的一般特點(diǎn) 由于高分子的分子鏈很 龐大 ， 且組成可能 不均一 ， 所以高分子的結(jié)構(gòu)很復(fù)雜的 。 整個(gè)高分子結(jié)構(gòu)是由 四個(gè)不同層次 組成 ， 分別稱(chēng)為： 一級(jí) 結(jié)構(gòu) 二級(jí) 結(jié)構(gòu) 三級(jí) 結(jié)構(gòu) 四級(jí) 結(jié)構(gòu) 高級(jí)結(jié)構(gòu) 一級(jí)結(jié)構(gòu) 高分子鏈的一級(jí)結(jié)構(gòu)指單個(gè)大分子內(nèi) 與基本結(jié)構(gòu)單元有關(guān)的結(jié)構(gòu) 。包括結(jié)構(gòu)單元的 化學(xué)組成 、 鍵接方式 、構(gòu)型 、 支化 和 交聯(lián) 以及共聚物的結(jié)構(gòu)。 1．鍵接方式 不對(duì)稱(chēng)取代的 單烯類(lèi)單體聚合時(shí)可能出現(xiàn)兩種鍵接方式，一種是 頭 尾鍵接，一種是 頭 頭 (或尾 尾 )鍵接。 頭 尾 ： 頭 頭： C H 2 C HR頭 尾鍵接 頭 頭鍵接或尾 尾鍵接 一般聚合物以 頭尾 鍵接為主。 headtotail structure headtohead or tailtotail structure 2．構(gòu) 型 （立體構(gòu)型） 構(gòu)型 是指分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的排列 。 這種排列是穩(wěn)定的 ， 要改變構(gòu)型 ， 必須經(jīng)過(guò)化學(xué)鍵的斷裂和重組 。 有 兩類(lèi) 構(gòu)型不同的異構(gòu)體 ， 即 旋光異構(gòu)體 和 幾何異構(gòu)體 。 碳原子的四個(gè)價(jià)鍵形成正四面體結(jié)構(gòu)，鍵角都是109176。 28′ 。當(dāng)四個(gè)取代基團(tuán)或原子都不一樣即不對(duì)稱(chēng)時(shí)就產(chǎn)生旋光異構(gòu)體，這樣的中心碳原子叫 不對(duì)稱(chēng)碳原子 。 （ 1）旋光異構(gòu) (手性異構(gòu) ) C HHHHC CHH HHC CH H 以上三個(gè)分子是對(duì)稱(chēng)的。如果把分子中的氫互換位置，分子沒(méi)有變化。無(wú)手性異構(gòu)。 C1C O O H2C H 33O H4H5C1H O O C2CH 33OH4H5 化合物分子中的一個(gè)碳原子與四個(gè)不同的原子相連時(shí)，這個(gè)化合物的空間可能有兩種不同排列。 兩個(gè)分子在空間不能重疊，它們并不是同一種化合物 。 這種性質(zhì)稱(chēng)為“ 手性 ” ，中心的碳原子稱(chēng)為 “ 不對(duì)稱(chēng) 碳原子 ” 。 兩 者 互 為 旋 光 異 構(gòu) 體H2CC H2XHHX C H2H2CCC高分子也有類(lèi)似的旋光異構(gòu) D 型 L 型 小分子旋光異構(gòu)體有旋光性，即有左旋或右旋。 但 高分子沒(méi)有旋光性 ，由于發(fā)生 內(nèi)消旋 或 外消旋 。 isotactic 全同立構(gòu) atactic 無(wú)規(guī)立構(gòu) syndiotactic 間同立構(gòu) 兩種旋光異構(gòu)單元交替鍵接而成。分子鏈結(jié)構(gòu)規(guī)整，可結(jié)晶。 兩種旋光異構(gòu)單元無(wú)規(guī)鍵接而成。分子鏈結(jié)構(gòu)不規(guī)整，不能結(jié)晶。 等規(guī)度 (tacticity): 全同或間同立構(gòu)單元所占的百分?jǐn)?shù) 高分子全由一種旋光異構(gòu)單元鍵接而成。分子鏈結(jié)構(gòu)規(guī)整，可結(jié)晶。 單烯類(lèi)高分子 有 三類(lèi)旋光異構(gòu)體 ： DDDDDD或 LLLLLL DLDLDL DLLDDL C H 2 C HRn? （ 2）幾何異構(gòu) （順?lè)串悩?gòu)） p鍵 C Cs鍵 雙烯類(lèi)高分子 主鏈上存在 雙鍵 。 由于取代基不能繞雙鍵旋轉(zhuǎn) ， 因而雙鍵兩側(cè)基團(tuán)的排列方式不同即可形成 順式 、反式 兩種構(gòu)型 ， 它們稱(chēng)作 幾何異構(gòu)體 。 cis順式 trans反式 c i s t r a n s 雙鍵上基團(tuán)在雙鍵一側(cè)的為順式 雙鍵上基團(tuán)在雙鍵兩側(cè)的為反式 以丁二烯的聚合物為例 : CH2=CHCH=CH2 順 1,4－聚丁二烯 反 1,4－聚丁二烯 間同 1,2－聚丁二烯 全同 1,2－聚丁二烯 重復(fù)周期短，易結(jié)晶，沒(méi)有彈性 重復(fù)周期長(zhǎng)，不易結(jié)晶， 順丁橡膠 有四種有規(guī)異構(gòu)體 （ 不考慮鍵接方式） 類(lèi)似地： ? 順式 1,4異戊二烯占 98%的天然橡膠 Tg = 73℃ ，柔軟彈性好。
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