【文章內(nèi)容簡介】 還是有差距的。 ? 氟含量是影響含氟樹脂涂料性能的一個重要因素，聚合物中氟單體鏈段不能提供足夠的遮蔽保護。 51 氟烷基支鏈的聚合物樹脂涂料 ? 含有氟烷基支鏈的聚合物是制取可溶性氟樹脂涂料的另一種方法。 ? 采用全氟烷基支鏈的單體在溶劑中或在水乳液中進行反應，形成聚合物溶液或水乳液。 ? 聚合物中的氟支鏈分布在高分子鏈周圍，對大分子起到保護作用。 52 超疏水涂層的研究 ? 全氟烷基支鏈的丙烯酸聚合物由于其氟支鏈分布在大分子周圍，降低了表面能，可得到疏水的涂層 ，接觸角可大于 1200。 ? 表面幾何結(jié)構(gòu)（表面粗糙度）對接觸角有重要影響，如荷葉仿生結(jié)構(gòu)（納米、微米結(jié)構(gòu)相結(jié)合。 53 ? 分子量 (Mn數(shù)均分子量 ) ＞ 100000 ? 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 (Tg) 150170℃ ? 固體狀態(tài) 半結(jié)晶粉末 ? 溶解性 作為有機分散體 ? 碳 氟鍵的鍵能 達到 116kcal/mol ? 含氟量 59% 聚偏二氟乙烯（ PVDF）樹脂特性 54 涂 層 特 點 優(yōu)點： ? 超長的耐候性 40年的使用經(jīng)驗 ? 優(yōu)異的耐腐蝕性能 結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、高絕緣系數(shù) ? 低的維護費用 疏水、低表面能 ? 好的成型性和耐沾污性 缺點： ? 價昂 ? 回收困難 ? 顏色受限制 55 卷材涂裝對 PVDF涂料要求 ? 卷材施工需考慮涂布時高剪切力和高溫快速固化對漆膜流變性能影響，以獲得滿意的外觀。 ? 涂料應有恰當?shù)念伭虾?，達到裝飾效果和耐候性能。 ? 溶劑可分為活性溶劑 、 中間溶劑和助溶劑 ，PVDF粉末大部分分散于溶劑中 ， 在烘烤過程中 ， 幫助 PVDF溶解并逐漸揮發(fā) ， 與丙烯酸樹脂形成致密的高分子合金 。 56 PVDF卷材涂料組成 組成 用量 作用 PVDF樹脂 2025% 耐紫外線、熱穩(wěn)定、耐磨性 丙烯酸樹脂 811% 附著力、顏料分散穩(wěn)定性和硬度 耐候顏料 1216% 美觀、顏色穩(wěn)定、阻隔紫外線 溶劑 4560% 幫助溶解和分散氟樹脂 助劑 適量 調(diào)節(jié)施工性能，改善外觀 57 PVDF涂層的性能 光澤（ 60176。 ） 亞光 干膜厚度（ um） 2022 彎曲（ T） 02 反沖強度 （ J） 9 耐溶劑性（ MEK）次 ≥100 硬度 （鉛筆） ≥HB PMT ℃ 241249 固化時間 （ s） 2530 耐鹽霧 （ 1000 h） 劃叉腐蝕小于 2mm 耐酸性 10%鹽酸 24小時無變化 耐堿性 10% NaOH 24小時無變化 10年佛羅里達（ 45176。 朝南） Δ E≤5 ≤8 級 58 成膜機理 成膜的條件： 230~250℃ 成膜方式：熔融成膜 分散于溶劑中的 PVDF粉末 經(jīng)高溫烘烤，逐漸熔融和溶解， PVDF樹脂與熱塑性丙烯酸樹脂形成高分子合金，漆膜柔韌而致密 ，可防止酸堿等的侵蝕。 成膜優(yōu)劣對涂層質(zhì)量影響十分明顯。 59 PVDF 顏料 PVDF熔融 溶劑揮發(fā) ? ? 基材 基材 基材 PVDF、丙烯酸樹脂形成高分子合金 . 溶劑完全揮發(fā) 60 PVDF/ACRYLIC比例對涂層性能影響 ? PVDF樹脂和丙烯酸樹脂的比例對涂料經(jīng)高溫烘烤后能否形成致密的高分子合金是較敏感的，如低于 70%時，該混合物的結(jié)晶度將明顯下降，其耐溶劑性下降。 ? 當比例達到 7080%時，其斷裂拉伸強度最大，同時，致密的高分子合金膜可抵抗水、酸堿等化學物質(zhì)的侵蝕。 61 不同 PVDF/Acrylic比例涂層性能比較 比例 T彎 沖擊（ J） 耐 MEK 鉛筆硬度 60176。 %光澤 90/10 0T 9 100 HB 80/20 0T 9 100 HB 70/30 0T 9 95 HB 60/40 1T 9 8 F 50/50 1T 9 4 F 62 PVDF/Acrylic（ 75/25）白漆 QUVB保光率測試 QUV EXPOSURE(UVB313)0204060801001200 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10Hours(Thousands)%Gloss RetentionPVDF/ACRYLIC 75/2563 PVDF/Acrylic比例對色差的影響 ( Green) 45176。 朝南 佛羅里達曝曬 24年 012345(95/5) (90/10) (85/15) (80/20) (75/25) △E64 PVDF/Acrylic比例對保光率的影響 ( Green) 45176。 朝南 佛羅里達曝曬 24年后 0102030405060(95/5) (85/15) (75/25)%Gloss Retention45176。 朝南 佛羅里達曝曬 24年 65 顏料對涂層耐候性的影響 顏料的作用： ? 形成顏色 提供美麗的外觀 ? 遮蓋 阻隔紫外線 ? 反射熱能，吸收能量 顏料的種類： ? 有機顏料 色彩鮮艷，有限的耐紫外線 ? 無機顏料 耐候性好，但色彩少 ? 金屬顏料 提供金屬質(zhì)感 66 ? 保證氟碳涂料在室外的優(yōu)異耐候性，適合的顏料主要有： a. 高溫煅燒金屬氧化物或金屬氧化物合金顏料（即陶瓷顏料） b. 耐候級金紅石型鈦白粉（ Alumina和 Silica等處理） c. 耐酸堿金屬顏料和耐久性云母珠光顏料 67 AAMA 260505 ASCA 96 PVDF的涂層能滿足標準 10年佛羅里達暴曬：△ E小于 光澤保留大于 50%、粉化度達到 8級、漆膜侵蝕度小于 10% 68 寶鋼氟碳彩板應用于南極長城站 69 氟碳彩板應用于浦東國際機場 70 水性氟碳涂料 ? 水性含氟涂料既具有含氟材料優(yōu)良的耐候、耐污、耐腐蝕等性能，又具有水性涂料環(huán)保、安全等性能，因而正日益引起世界各國的極大關(guān)注，是今后涂料工業(yè)發(fā)展的一個重要方向。 ? 水性氟聚合物涂料有水溶性、水分散和乳液性等多種形態(tài)。目前的水性氟聚合物涂料大多數(shù)仍為水分散性的。 ? 日本的 Asahi Glass 、 DIC、 Daikin 三家公司在水性氟樹脂乳液方面研究具有一定代表性。 ? ARKEMA公司在水性 PVDF氟樹脂方面成功研究了 Kynar Aquatec?乳液。 71 水性氟樹脂 ? 水性氟樹脂主要有 VDF 、 TFE 和 CTFE 三種，其均聚或共聚的氟烯烴聚合物只能用于高溫熱塑性涂料。 ? 加入非含氟單體（乙烯基醚、酯或丙烯酸單體），以降低結(jié)晶度 , 保證常溫下使用或一定溫度下的交聯(lián)固化使用。 ? 可分為熱塑性涂料用乳液、交聯(lián)型熱固性涂料用乳液。 72 特性數(shù)據(jù) 數(shù)值 ? 分子量 (Mn數(shù)均分子量 ) ＞ 100000 ? 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 (Tg) 80℃ (無增塑劑 ) ? 溶解性 作為塑 溶膠 使用領(lǐng)域： ? 戶外建筑 (在歐洲僅在北歐地區(qū)在使用 ) ? 室內(nèi)建筑 (作為防潮厚涂層 ) 聚氯乙烯塑溶膠涂料 73 特點： ? 最高的涂料固體含量 (塑溶膠＞ 90％ ) ? 極高的漆膜厚度 (80200um) ? 極其高的變形性 ? 極佳的防腐蝕性 (特別用于鍍鋅鋼時 ) 缺點： ? 回收聚氯乙烯涂層鋼薄板有困難 ? 環(huán)保問題 ? 不能在炎熱氣候中使用 (在強烈太陽光照射下會液化 ) ? 中等的耐候性 (色差、吸污 ) 74 四、卷材涂料技術(shù)發(fā)展 75 ? 使用壽命的延長 ? 功能性產(chǎn)品 ? 汽車板 ? 綠色環(huán)保 ? 節(jié)能 發(fā)展趨勢 76 延長使用壽命 77 （ 1） PVDF涂層 ? 結(jié)構(gòu) ： F H [ C—C ]n